Сколько электролита в аккумуляторе 55 литров: Сколько электролита в аккумуляторе? Разберем объемы вариантов от 55 до 190 Ампер-часов

Posted on by alexxlab
Posted in Аккумулятор

Содержание

Страница не найдена — Энциклопедия аккумуляторов

Автомобильные

Автомобильная аккумуляторная батарея, которая в народе называется аккумулятором, является одним из важнейших элементов в

Обзор

Существенная характеристика для АКБ — внутреннее сопротивление — обозначается буквой «R». Она на многое

Автомобильные

Одной из наиболее распространённых и часто встречающихся причин разрядки автомобильного аккумулятора является сниженная концентрация

Батарейки

При длительной эксплуатации ноутбука может возникнуть проблема расхождения реальных данных заряда батареи и значений,

Автомобильные

Вопрос о замене аккумуляторной батареи с наступлением холодов встает перед каждым автовладельцем. Если летом

Автомобильные

Когда возникает проблема, связанная с невозможностью завести автотранспортное средство, автолюбители в первую очередь проверяют

Какой уровень электролита должен быть в аккумуляторе автомобиля

В современных автомобилях повышается роль источников электропитания. Инженеры увеличивают количество потребителей в бортовой сети, поэтому затраты энергии растут. Если двигатель авто не работает, то ток на потребителей поступает от аккумуляторной батареи. От её состояния также зависит качество запуска мотора.

Что такое электролит

Большинство установленных в автомобилях аккумуляторов являются жидкостными кислотно-свинцовыми источниками питания. Они подразделяются на обслуживаемые и необслуживаемые типы. Фактически это не единая ёмкость с электродами, а несколько ёмкостей (банок), соединённых между собой последовательно.

Внутри каждой банки имеются свинцовые электроды, отделённые токонепроводящими сепараторами. Металл располагается в жидкой электролитической среде, состоящей из специального кислотного раствора.

Электролит в аккумуляторе автомобиля – это бесцветный раствор серной кислоты и дистиллированной воды с примерной плотностью 1,23–1,25 г/мл.

Благодаря жидкой среде в батареях идут электрохимические процессы, приводящие к генерации электричества. На степень заряженности АКБ оказывают влияние различные факторы, включая плотность раствора, окружающую температуру, загрязнённость пластин (степень сульфатации) и уровень жидкости в банках.

Для чего нужна электролитическая жидкость в аккумуляторе

Без токопроводящей жидкости кислотно-свинцовая АКБ в автомобиле работать не будет. Электролит обеспечивает движение ионов между электродами (плюсовым анодом и минусовым катодом). На положительном контакте происходит расщепление молекул воды на два иона водорода, молекулу кислорода и высвобождается пара электронов. Около отрицательного электрода пара свободных электронов встречается с двумя ионами водорода, образуя молекулу водорода. Эти процессы идут при отдаче энергии от аккумулятора на потребителей, а во время зарядки происходят обратные процессы.

Сколько электролита должно быть в аккумуляторе

Разберёмся, какой оптимальный уровень качественного электролита должен быть в автомобильном аккумуляторе. Корпусы многих моделей АКБ с жидкостью внутри изготовлены таким образом, что снаружи удаётся заметить количество заполнения внутреннего пространства. На внешней стороне корпуса подобных аккумуляторов могут присутствовать риски с указанием минимального (min) и максимального (max) значений, что позволяет облегчить контроль текущего состояния.

Рекомендуется поддерживать уровень заполнения электролита в рабочем автомобильном аккумуляторе ближе к максимально допустимому значению.

Падение ниже планки min может привести к скорому непоправимому ущербу для АКБ. В обслуживаемых моделях при регулярной эксплуатации специалисты рекомендуют мониторить состояние жидкости примерно раз в две – три недели. Особенно надо уделять внимание состояние в летнее время, в период жары, когда повышается вероятность испарений, и количество электролита будет уменьшаться в банках.

Производители установили зависимость объёма водного раствора серной кислоты от ёмкости аккумулятора. Чем больше Ампер-часов, тем больше нужно жидкости. Узнаем, сколько находится электролита в вашем аккумуляторе:

  • 55 Ач – 2,5 л;
  • 60 Ач – до 3 л;
  • 75 Ач – 3,7–4 л;
  • 90 Ач – до 4,8 л;
  • 190 Ач – от 10 л.

Некоторые аккумуляторы продаются сухозаряженными, поэтому в них нужно доливать раствор самостоятельно. Подобная зависимость поможет сориентироваться, сколько литров будет нормой.

Как осуществить проверку уровня

Для мониторинга состояния автомобильной АКБ не требуется дорогостоящее оборудование. Также необязательно отправляться в автосервис, ведь все операции можно провести в гаражных условиях с минимальным инструментарием.

Проверка текущего уровня раствора электролита в автомобильном аккумуляторе осуществляется по такому алгоритму:

  • перед тем как определить уровень кислотного раствора в банках батареи, необходимо дать отстояться АКБ пару часов, а потом, откинув клеммы, изъять заряженный источник питания из подкапотного пространства;
  • определяем снаружи по меткам на корпусе (min/max) степень заполненности жидкостью;
  • чтобы проверить уровень электролита в обслуживаемом аккумуляторе, потребуется стеклянная прозрачная трубка, открытая с обоих концов и с внутренним диаметром 3–5 мм;
  • отвинчиваем пробки из банок АКБ;
  • опускаем в одну из открытых ёмкостей трубку до упора на свинцовые пластинки;
  • верхнюю открытую часть герметично прижимаем пальцем и аккуратно приподнимаем трубку;
  • проводим ориентировочный замер уровня и возвращаем жидкость в банку;
  • проделываем операцию с остальными ёмкостями, зафиксировав результаты.

Оптимальным считается значение 10–12 мм над уровнем пластин. Если имеется отклонение от номинала, то рекомендуем его устранить, долив дистиллят.

Опасность высокого и низкого уровня

Если электролита в вашем аккумуляторе мало или много, то это оказывает негативные последствия на работу данного источника питания в автомобиле. Данный факт актуален для батареи любого объёма.

При превышении оптимального объёма во время закипания возникает риск разбрызгивания агрессивной химической жидкости. Также в некоторых случаях скопившийся под большим давлением газ может спровоцировать взрыв батареи.

Низкий уровень электролита также приводит к проблемам. Чаще всего в таких обстоятельствах провоцируется сульфатация пластин и последующее их разрушение. Дополнительным негативом служит существенное понижение ёмкости источника питания ниже допустимых заводом-изготовителем пределов.

Что делать, если низкий или высокий уровень электролитического раствора

Восстановить объём кислотного раствора автомобилист сможет самостоятельно при соблюдении мер безопасности и наличии материалов и инструментов. Рассмотрим далее, можно ли самому доливать купленный электролит в автомобильный аккумулятор. Определим, как правильно восстанавливать баланс жидкости в банках.

Для долива автомобилисты могут использовать как готовый электролит, так и дистиллят. Однако чаще всего необходим второй вариант, так как в процессе эксплуатации и периодов зарядки в основном выкипает вода, а концентрация кислоты при этом повышается. Добавление непосредственно электролита актуально для тех случаев, когда он выплёскивался из общей ёмкости или раствор терялся через щели или микротрещины.

Выявив превышение уровня жидкости, необходимо сделать отбор излишков. Для данной операции подойдёт резиновая груша, в которую вставлен жёсткий наконечник, например из стеклянной трубки. После забора жидкости повторно проводим измерение и наводим баланс.

Категорически недопустимо переворачивать АКБ, чтобы слить излишки кислотного раствора, так как возникает риск разрушения хрупких свинцовых пластин. Это относится к батареям с длительным периодом эксплуатации.

Технические характеристики аккумуляторов серии НК

Технические характеристики аккумуляторов и аккумуляторных батарей серии НК

Изделие

Характеристики

Напряжение

 В

Номинальная ёмкость А/ч

Номинальный ток заряда А

Номинальный ток разряда А

Габариты, мм

L (L1) /  B  /  H

Масса, кг

Количество электро- лита, л

Диаметр борнов

с электролитом

без электролита

НК-55П

5НК-55П

1,2

6

55

14

5,5

59/113/240

332/138/248

2,5

13,5

1,8

10,0

0,58

2,9

М5

НК-80

5НК-80

(5НК-80 III)

 

1,2

6

80

20

8

47/150/352

322(356)/170/393

4,46

26,3(26,5)

3,5

21,5(21,7)

0,8

4

М10

НК-125П

5НК-125П

(5НК-125П III)

 

1,2

6

 

125

32

12,5

 

78/137/360

 

443(470)/170/370

 

6,1

 

34,6 (34,8)

 

4,5

 

25,6 (25,8)

 

1,33

 

6,6

5НКЛБ-70

9НКЛБ-70

6,0

10,8

70

 20

 14

332/145/267

413/186/255

20,2

35

16

29

3,5

6,0

М14

Примечания:

1. L — длина, (L1) — длина с торцевой токосъемной колодкой, В — ширина, Н — высота.

2. П — обозначение пластикового корпуса.

3. Обозначение «III» в аккумуляторных батареях 5НК-80-III, 5НК-125П-III  означает исполнение с выводами на  торцевую стенку батареи. Для этих изделий длина и масса в таблице указаны в скобках.

4. Основной вариант поставки аккумуляторных батарей — без электролита. Поставка аккумуляторных батарей с электролитом осуществляется только при  их транспортировке специальным автотранспортом.

5. Возможно изготовление батарей на заказ для аварийного энергообеспечения различных стационарных объектов, в зависимости от системы резервного электропитания.

 

Технические характеристики аккумуляторов серии KL
Технические характеристики аккумуляторов серии KH
Аккумуляторные батареи с Сертификатом РМРС

 

Что нужно сделать, чтобы машина даже зимой заводилась с пол-оборота

Когда вы садитесь в ваш автомобиль ранним утром, включаете зажигание, а двигатель не заводится, у кого угодно испортится настроение. Главным виновником, как правило, выступает аккумулятор, который вовсе не обязательно старый или поврежденный. Так что же делать, чтобы исключить такие ситуации?

Когда машина стала регулярно заводиться не с первого раза, это повод задуматься о причинах. Помимо неисправного бензонасоса и отходивших свое свечей такую симптоматику наиболее часто выдает проблемный аккумулятор.

Что может быть с ним не так? Самая частая причина, конечно же, возраст батареи. Современные устройства служат беспроблемно в среднем пять лет. Однако иногда «вылетают» уже через два-три года эксплуатации, а иногда держатся и с десяток лет. На продолжительность жизни аккумулятора влияет целый ряд факторов и прежде всего качество батареи, характер езды, наличие или отсутствие утечек тока.

Качество батареи

При выборе аккумулятора обращайте внимание на победителей рейтингов профильных автомобильных изданий и, соответственно, обходите стороной аутсайдеров таких хит-парадов, а также аккумуляторы «ноунейм», название которых не на слуху.

С другой стороны, понятно, что чем более именитый бренд, тем выше цена на продукт. Так что логично выбирать «золотую середину» — оптимальный вариант по соотношению цена-качество. Кроме того, смотрите на дату выпуска устройства. Аккумулятор, залежавшийся на полке, основательно разрядился и подрастерял заявленный ресурс.

Какие модели лучше

При покупке обходите стороной обслуживаемые малосурьмянистые аккумуляторы (АКБ этого типа содержат в составе свинцовых пластин примерно 5% сурьмы и служат, как правило, не более трех лет).

Делайте выбор в пользу кальциевых, гелевых, гибридных (положительный электрод — из малосурьмянистого сплава, отрицательный — с использованием кальция) или AGM (свинцово-кислотных) моделей.

Что касается емкости, автомобилям с дизельными моторами нужны более емкие батареи. Скажем, если бензиновым двигателям объемом 1,5 л оптимально подойдет батарея на 50-55 Ач, то дизельным требуется АКБ уже на 65 Ач. Понятно также, что аккумулятор меньшей емкости, чем указано в мануале, послужит недолго, и с зимним пуском наверняка будут проблемы.

Правильная эксплуатация

Батарея может плохо держать прежде всего из-за повышенной нагрузки. К примеру, если вы ежедневно стоите в глухих пробках, зарядка батареи на холостых оборотах практически не осуществляется, поскольку генератор не способен в таком режиме обеспечить достаточный уровень напряжения.

Если же вы еще и задействуете весь арсенал бортовой электроники (фары, навигацию, акустику, зарядки, подогревы сидений, зеркал, стекол и «лобовухи»), то при таком раскладе заряд высадится еще быстрее.

Хорошо если после таких простоев вы проедете какое то время в бодром темпе, чтобы генератор хотя бы частично восстановил емкость батареи. А именно — в теплую погоду заряд аккумулятора восстановится почти полностью после 30-60 мин езды на средних и высоких оборотах. Зимой же процесс заряда АКБ от генератора (на ходу) может занять уже более 1-2 часов. А теперь представьте, что после заторов вы не начали активную езду, а наоборот, поставили машину в гараж, а того хуже — на морозную улицу, да еще и с включенной сигнализацией. При таком раскладе шанс, что батарея высадится в «ноль», весьма велик.

Следить за состоянием батареи

Ответственный водитель будет открывать капот не только для того, чтобы долить омывайку, но и как минимум следить за состоянием батареи.

Основное внимание следует уделить клеммам аккумулятора. Они должны быть чистыми. В противном случае их следует прочистить шкуркой или щеткой, смоченной раствором соды.

Следует также хотя бы раз в пару месяцев подтягивать клеммы аккумулятора, чтобы не потерять соединение — это напрямую влияет на эффективность заряда батареи.

Кроме того, если аккумулятор обслуживаемый, проверяем уровень электролита и при необходимости доливаем дистиллированную воду. Если же батарея необслуживаемая, просто следим за исправностью электрооборудования. Но и необслуживаемый аккумулятор имеет существенный минус. Если разрядить его «в ноль», после зарядки он потеряет значительную часть своей мощности.

Не экспериментируйте с электрикой

Не злоупотребляйте «прикуриванием». Во-первых, современная электроника крайне чувствительна к перепадам и превышениям напряжения.

Во-вторых, если вы подзаряжаете автомобиль, батарея которого мощнее вашей, и если подзаряжаемый — с дизельным мотором, то шанс потерять почти весь заряд своей батареи очень велик.

Рекомендуем также проводить любые вмешательства в электросхему автомобиля только у «официалов». Конечно, соблазн сэкономить велик. Но если «спецы» со стороны подключат магнитолу, сигнализацию или другие потребители неправильно, это чревато утечкой тока и как следствие — глубоким разрядом батареи.

Профилактические меры

При запуске двигателя не крутите стартер подолгу. При таком раскладе аккумулятор отдает неоправданно много энергии.

Возьмите за правило крутить стартер не более пяти секунд. Если же это время увеличивается до 10 секунд, повышается вероятность, что перегреются обмотки и износятся щетки и коллектор якоря стартера. Прежде чем устанавливать новую батарею, поставьте ее на зарядку.

Преимущественно в зимний период, а лучше регулярно, раз в пару месяцев заряжайте аккумулятор дома или в гараже с помощью зарядного устройства. Также время от времени проверяйте мультиметром напряжение в бортовой сети. При работающем моторе напряжение должно быть примерно 14,0-14,4 В.  При неработающем, повторимся, 12,5-12,8 В.

Между тем зачастую АКБ выдает на неработающем моторе 12,2 — 12,4В. Что же касается собственно езды, старайтесь избегать как экстремально коротких, так и длительных поездок. В первом случае АКБ потратит больше энергии, чем успеет восполнить, а во втором — батарея будет постоянно заряжаться, соответственно, резко снижаться ее ресурс.

Новый класс электролита на основе растворителя в соли для высокоэнергетических перезаряжаемых металлических литиевых батарей

Концепция электролита «сольвент в соли»

В 1993 году Энджелл и др. . 33 предложил инновационную концепцию «Полимер-в-соли», изменив соотношение твердого полимерного растворителя к соли, при котором стеклование ( T г ) было достаточно низким, чтобы оставаться эластичным при комнатной температуре для сохранения хорошего качества. проводимость и высокая электрохимическая стабильность.Однако на практике температура T g оставалась выше температуры окружающей среды и / или система кристаллизовалась. Для обычных неводных органических электролитов концентрация соли обычно ограничивается диапазоном 1-2 моль / л -1 , что является компромиссом между ионной проводимостью, вязкостью и растворимостью соли. Таким образом, большинство исследований сосредоточено на области C на рис. 1, в которой соли гораздо меньше, чем растворителя. Есть несколько отчетов об исследованиях в областях A (желтый) или D (зеленый) на рис.1, в котором либо массовое, либо объемное отношение соли к растворителю превышает 1,0 (ссылки 34, 35, 36, 37). На самом деле, выбирая подходящую соль и растворитель, мы можем переместить электролит в эти области (A, B и D), а также получить некоторые неожиданные свойства. Чтобы отличаться от традиционных электролитов, этот новый класс электролитов обозначается «Solvent-in-Salt» (SIS). Аналогичная система гидратированных расплавов солей, состоящая из KNO 3 и Ca (NO 3 ) 2 · 4H 2 O, в которой содержание воды недостаточно для удовлетворения большего, чем первая координационная оболочка для катиона, которая было сообщено в 1965 году Энджеллом 38,39 .Этот вид гидратированных расплавленных солей обычно использовался для аккумулирования тепла, но не назывался SIS.

Рис. 1. Общая концепция электролита на основе растворителя в соли.

( a ) Обзор доступных электролитов 58,59,60 . ( b ) Карта распределения неводных жидких электролитов с весовыми и объемными отношениями соли к растворителю. Области A, B и D представляют собой электролит «растворитель в соли», в котором отношение соли к растворителю превышает 1,0 по объему или массе.Область C составляет [растворитель]> [соль] по весу и объему.

Физико-химические свойства «Solvent-in-Salt»

Для следующего обсуждения мы выбираем систему электролита, содержащую Li [CF 3 SO 2 ) 2 N] (LiTFSI), одну из самых низких соли энергии решетки и 1,3-диоксолан (DOL): диметоксиэтан (DME) (1: 1 по объему) в качестве растворителя, в результате чего мы представляем один из наиболее многообещающих электролитов для Li – S аккумуляторов. Физико-химические свойства этого электролита с различным соотношением соли к растворителю показаны на рис.2. Когда мольное количество соли достигает 4 моль в 1 л растворителя, электролит входит в область D SIS по весу, а за пределами 5 моль соли в 1 л растворителя соль начинает играть доминирующую роль в любом весе. или объемное соотношение (рис. 2а). Графики Аррениуса ионной проводимости электролитов с разной концентрацией солей в диапазоне температур от -20 до 60 ° C показаны на рис. 2b и демонстрируют типичную кривизну уравнения Фогеля – Таммана – Фулчера (VTF) (дополнительный рис. S1). Видно, что ионная проводимость уменьшается с увеличением концентрации соли.Электропроводность медленно падает в области высоких температур (20–60 ° C), но быстро падает в области низких температур (от –20 до 20 ° C) в результате повышения T г . Для данного электролита с фиксированной солью и растворителем ионная проводимость зависит как от вязкости, так и от подвижности литий-ионов. При увеличении концентрации соли из-за неполной сольватационной оболочки образуется все больше и больше сложных пар Li – эфир, и вязкость при комнатной температуре заметно увеличивается в области SIS (рис.2c и дополнительный рис. S2). В то же время литий-ионное число переноса электролита SIS-7 # увеличивается до неожиданно высокого значения (tLi + = 0,73, tLi + = σLi + / (σLi ++ σTFSI-)) (см. Рис. 2c и дополнительный рис. S3. ), что намного выше, чем у традиционных электролитов на основе соли в растворителе (0,2–0,4). Проводимость конкретного иона i пропорциональна концентрации подвижного иона ( c i ) и его подвижности ( μ i ) ( σ i = NC i μ i ).Подвижность иона определяется вязкостью ( η ) среды и радиусом подвижного иона ( μ i = 1 / 6πηr i ) (ссылка 23). В электролитах с низкой концентрацией солей ионы лития координируются с кислородом эфира и образуют большую сольватационную оболочку по сравнению с анионами, что приводит к относительно более низкой подвижности сольватированных катионов Li + . В системе SIS вполне вероятно, что количество сольватированных катионов Li + уменьшено, и большой анион (TFSI — ) может быть увлечен более серьезно, чем небольшой несольватированный катион (Li + ) в этой системе с высокой вязкостью. .Тем не менее, SIS-7 # даже с высокой вязкостью 72 сП сохраняет проводимость 0,814 мСм · см -1 при комнатной температуре, что остается выше, чем у твердотельного сухого полимера или большинства неорганических электролитов, и особенно, может формировать лучшие межфазные контакты.

Рисунок 2: Физико-химические свойства электролитов на основе растворителя в соли.

( a ) Весовое и объемное отношение соли к растворителю при различных соотношениях LiTFSI к DOL: DME (1: 1 по объему).( b ) Графики Аррениуса ионной проводимости как функции 1000 / T для электролитов с различным соотношением LiTFSI к растворителю (1 #: 1 моль на л растворителя, 2 #: 2 моль на л растворителя, 3 #: 3 моль на л растворителя, 4 #: 4 моль на литр растворителя, 5 #: 5 моль на литр растворителя, SIS-6 #: 6 моль на литр и SIS-7 #: 7 моль на литр на растворитель). ( c ) Вязкость, ионная проводимость и литий-ионное число переноса при комнатной температуре для вышеупомянутых различных электролитов. ( d ) ДСК-следы вышеупомянутых различных электролитов.

Следы дифференциального сканирующего калориметра (ДСК) показывают отчетливые температуры стеклования (рис. 2d), что показывает, что все электролиты являются стеклообразующими жидкостями, и их температуры стеклования смещаются от низких к высоким с увеличением отношения солей к -растворитель. Для чистой смеси растворителей без соли (дополнительный рисунок S4) температура стеклования составляет -138,6 ° C, что подтверждает превосходные низкотемпературные характеристики электролита на основе DOL – DME. В электролите СИС-7 # значение Т г равно –77.3 ° C, что намного ниже, чем в типичной системе «полимер в соли» ( T г > –10 ° C) (ссылка 33) и близко к традиционным коммерческим системам электролитов (1 моль л — 1 LiPF 6 в EC – DMC, T г = –67 ° C)) (ссылка 40). Гибкий шарнир в связи S – N – S в TFSI –, характерный для этих имидных анионов, объясняет этот «пластифицирующий эффект», который также отражается в низкой вязкости ионных жидкостей на основе этого аниона.

Применение в Li – S батареях

Мощность электролитов SIS продемонстрирована их использованием в перезаряжаемых металлических Li – S батареях.Аккумулятор Li – S, в котором в качестве электролита используется SIS-7 #, демонстрирует лучшие электрохимические характеристики (рис. 3).

Рисунок 3: Электрохимические характеристики литий-серных батарей.

( a ) Первые профили разряд-заряд C / S электродов в электролитах с различным соотношением LiTFSI к DOL: DME (1: 1 по объему). ( b ) Циклическое исполнение. ( c ) Кулоновский КПД при величине тока 0,2 C (кулоновский КПД = зарядная емкость / разрядная емкость).( d ) Скоростная способность с электролитом SIS-7 #.

Он показывает начальную удельную разрядную емкость 1041 мА ч г -1 при скорости тока 0,2 ° C (то есть 335 мА г -1 ) и поддерживает обратимую емкость 770 мА ч -1 g −1 с сохранением емкости 74% после 100 циклов (рис. 3b). Что еще более важно, кулоновский КПД достигает почти 100% после первого цикла (он составляет 93,7% для первого цикла) для электролита SIS-7 # (также см. Дополнительный рис.S5), что выше, чем в предыдущих отчетах аналогичной системы 12,13,14,15,16,17,18,19,20,21,22 , благодаря эффективному предотвращению эффекта полисульфидного челнока в процессе зарядки ( Рис. 3c) (ссылка 41). Напротив, другие менее концентрированные электролиты демонстрируют кажущуюся кулоновскую эффективность более 100% (рис. 3c и дополнительный рис. S6), что является признаком «полисульфидного челночного эффекта». Единственным недостатком использования SIS-7 # является то, что поляризация становится немного больше из-за относительно более высокой вязкости по сравнению с традиционными электролитами с низкой концентрацией соли (рис.3а). Тем не менее, Li – S батареи, в которых используется электролит SIS-7 #, по-прежнему демонстрируют отличную емкость, как показано на рис. 3d. Они могут достигать емкости 1229, 988, 864, 744 и 551 мА · ч на г -1 серы при текущих скоростях 0,2, 0,5, 1, 2 и 3 ° C соответственно. Когда текущая скорость возвращается к 0,2C, остается обратимая емкость 789 мА · ч −1 г −1 . Емкость все еще снижается после измерения скорости, хотя растворение полисульфида ингибируется, что, вероятно, связано с нестабильным C / S-электродом.В процессе заряда-разряда электрод подвергается значительному изменению объема из-за реакции превращения между S 8 (2,07 г см −3 ) и Li 2 S (1,66 г см −3 ), что может привести не только к перераспределению серы, но и к структурному повреждению композита углерод-сера. Таким образом, можно ожидать, что за счет оптимизации материалов катода циклические характеристики будут дополнительно улучшены.

Чтобы еще раз доказать эффективность этого нового электролита SIS, Ketjenblack без мезопористой структуры был использован в качестве носителя для серы вместо высокоупорядоченного мезопористого углерода.Показано, что электрохимические характеристики электролита SIS-7 # намного лучше, чем у электролита 2 # (дополнительный рисунок S7). Циклические характеристики значительно улучшены, а кулоновский КПД составляет почти 100% даже с непористым углеродом в качестве основы. Это еще раз демонстрирует исключительные свойства этого нового электролита SIS.

В настоящее время электрохимические характеристики Li – S аккумуляторов напрямую определяются содержанием серы в композитах C / S, адсорбирующей способностью серы мезопористым углеродом, растворимостью полисульфида лития в электролите и стабильностью металлического литиевого анода в процессе эксплуатации. кататься на велосипеде.Фактически, до настоящего времени казалось почти невозможным одновременно решить все эти проблемы с помощью единого решения. Чтобы улучшить циклические характеристики, одна из стратегий заключается в уменьшении содержания серы в композите C / S (30–50 мас.%), Что не только увеличивает электронную проводимость композитов C / S, но также усиливает эффект поглощения серы и полисульфида, наконец. повышение обратимой емкости, срока службы и кулоновской эффективности. Однако согласно нашей оценке практической плотности энергии, показанной в дополнительной таблице S1, можно видеть, что содержание серы должно быть выше 50 мас.%; в противном случае трудно достичь более высокой плотности энергии, чем у современных литий-ионных аккумуляторов. Другая стратегия заключается в добавлении материалов с сильным поглощением, таких как наноразмерный мезопористый SiO 2 (ссылка 13) или Mg 0,6 Ni 0,4 O (ссылка 42), Al 2 O 3 (ссылка 43). ) в серный электрод, что в некоторой степени увеличивает кулоновский КПД; однако растворение полисульфида лития полностью не ингибируется.

Третья стратегия заключается в использовании LiNO 3 в качестве эффективной добавки для стабилизации металлического литиевого анода посредством образования in situ защитного слоя на поверхности литиевого анода 44,45 .Однако защитный слой может только предотвратить дальнейшую реакцию между полисульфидом лития и литиевым анодом, он не может препятствовать растворению полисульфида лития в электролите, что приводит к нестабильности с точки зрения длительных циклов 16,46 . Наконец, защита металлического литиевого анода с использованием слоя неорганического твердого электролита предотвращает попадание растворимого полисульфида в металлический литий, но хрупкость таких материалов препятствует их использованию в практических системах с большой поверхностью 47,48 .

Наши Li – S батареи, в которых используется электролит SIS-7 #, демонстрируют превосходные электрохимические характеристики по всем трем аспектам: (i) начальная удельная емкость композита C / S с содержанием серы 60 мас.%: 625 мА · ч г −1 , ( ii) сохранение высокой емкости: 74% после 100 циклов и (iii) высокая кулоновская эффективность: почти 100% (дополнительная таблица S2). Кроме того, он также демонстрирует отличные характеристики и хорошо работает в широком диапазоне температур даже до -20 ° C (дополнительный рисунок S8).

Границы | Последние достижения в области электролитов «вода в соли» в отношении перезаряжаемых батарей без лития

Введение

В последнее время проблемы безопасности и стоимость производства аккумуляторных батарей стали основными факторами, ограничивающими их коммерческое применение в портативных электронных устройствах (PED), электромобилях (EV) и стационарных электронных системах накопления энергии (EES) (Wang et al., 2007; Суо и др., 2015; Лукацкая и др., 2018). Таким образом, вопрос о том, как эффективно выбрать подходящие материалы для изготовления аккумуляторов, стал важной и сложной темой. Являясь важным компонентом аккумуляторов, электролиты играют жизненно важную роль в превосходных электрохимических характеристиках аккумуляторов и в последние годы привлекают все больше внимания (Kandhasamy et al., 2012; Yan et al., 2012; Suo et al. , 2013). Хотя традиционные органические электролиты нашли привлекательное применение в перезаряжаемых батареях, они по своей сути содержат большое количество дорогих, но легковоспламеняющихся органических растворителей с определенным уровнем токсичности, что делает условия сборки устройства относительно жесткими (Wang et al., 2012; Сюй и Ван, 2016; Ян и др., 2019а). Следовательно, водные электролиты были признаны многообещающими альтернативными кандидатами для усовершенствованных аккумуляторных батарей с момента их первого применения в литий-ионных батареях (LIB) (Li et al., 1994). Водные батареи обладают определенными достоинствами, включая низкую стоимость, высокую безопасность, высокую электронную проводимость, мягкую среду сборки и т. Д. (Wang et al., 2007; Baskar et al., 2014; Huang et al., 2019a). Однако диапазон напряжений электрохимической стабильности водных аккумуляторов составляет всего ~ 1.23 В, что серьезно ограничивает оптимальный выбор материалов катода и анода из-за наличия реакций выделения водорода и / или кислорода. Это исключает большинство электрохимических пар, которые возникают при выходном напряжении выше 1,5 В, что ограничивает увеличение плотности энергии полных устройств (Лу и др., 2011; Ким и др., 2014; Цзян и др., 2019a; Лю и др. ., 2020).

Недавно сообщалось, что высококонцентрированные электролиты типа «вода в соли» (WIS), в которых количество растворенных солей намного превышает количество молекул воды (соотношение соль / растворитель> 1 по объему или весу), увеличивают окно стабильного напряжения в большую сторону. до ~ 3.0 V (Suo et al., 2016, 2017). В электролитах WIS все молекулы воды участвуют в сольватационных оболочках ионов, и никаких «свободных» остатков воды обнаружить не удается. В качестве типичной системы Suo et al. впервые разработал электролит с высокой концентрацией с 21 м (моль кг -1 ) бис (трифторметилсульфонил) имида лития (LiTFSI) для водных перезаряжаемых LIB (молярное отношение Li + к H 2 O составляет 2,5) ( Wang et al., 2015). Однако экономические и экологические проблемы, а также редкость и растущее потребление ресурсов лития ограничивают масштабируемые применения электрохимических устройств на основе лития.Как следствие, разработка альтернативных водных аккумуляторных батарей на основе некоторых других элементов, богатых землей, оказывается актуальной и более значимой. Поэтому в последнее время интенсивно исследуются водные вторичные батареи на основе одновалентных (Na + , K + ) и / или поливалентных (Zn 2+ , Mg 2+ и Al 3+ ) ( Wessells et al., 2011; Zhao et al., 2016; Suo et al., 2017; Wang et al., 2020).

В этом мини-обзоре мы в основном рассмотрели тему электролитов WIS и их последние достижения в различных нелитиевых водных перезаряжаемых металл-ионных батареях (ARMIB).В первом разделе мы вкратце рассмотрели задействованный механизм WIS-электролитов в расширении окна напряжения электрохимической стабильности устройств. А затем мы представили обширный обзор применения электролитов WIS в водных нелитиевых вторичных батареях, включая водные натриево-ионные батареи (ASIB), водные калий-ионные батареи (APIB), водные цинково-ионные батареи (AZIB), водные ионно-магниевые батареи (AMIB) и водные алюминиево-ионные батареи (AAIB).Наконец, мы предложили существующие проблемы и перспективы будущего развития электролитов WIS для усовершенствованных нелитиевых ARMIB.

Механизм действия электролитов «WIS» в расширении электрохимического окна приборов

Хорошо известно, что доля свободной воды является одним из ключевых факторов, влияющих на электрохимическую стабильность электролитов (McEldrew et al., 2018; Vatamanu, Borodin, 2018). В традиционных электролитах типа «соль в воде» (SIW) молекулы воды значительно превосходят количество солей и относительно свободны для образования сетей водородных связей.Таким образом, большое количество молекул воды будет разделять или растворять (или разъедать) электродный материал (Dubouis et al., 2018; Huang et al., 2019a). По мере увеличения концентрации соли может образовываться более плотная сольватационная оболочка, связанная с электролитами WIS. Между тем, молекулы «свободная» вода-растворитель обладают меньшей подвижностью. Оказывается, они предпочтительно сольватированы ионами металлов и, следовательно, менее доступны для разделения анионов солей. Соответственно, водородные связи вода-вода заменяются взаимодействиями, связывающими воду и ионы, что усиливает взаимодействия между катионами и анионами, что может еще больше расширить стабильные рабочие окна электролитов (Азов и др., 2018).

Также считается, что образование межфазного слоя твердого электролита (SEI) с высокой концентрацией соли на поверхности электрода может предотвратить восстановление воды, что положительно влияет на широкий диапазон электрохимической стабильности. В частности, OH —, образующийся во время водородно-кислородной реакции в первом цикле, будет химически реагировать с анионами (такими как TFSI), в основном, с образованием стабильной пленки SEI, которая дополнительно предотвращает восстановление воды и повышает окислительную стабильность электродные мастерства (Coustan et al., 2018; Dubouis et al., 2018). Типичная сольватационная структура для электролитов WIS схематически изображена на схеме 1.

Схема 1 . Принципиальная схема сольватационной структуры электролитов WIS. Автор: Linrui Hou и др.

Хорошо известно, что это эффективная стратегия увеличения удельной энергии батарей за счет повышения рабочего напряжения (Xia et al., 2017; Manalastas et al., 2018). Напряжение, согласно следующему уравнению Нернста, сильно зависит от потенциалов полуэлементов как положительного, так и отрицательного электродов.

V = V0-RTnFln CaredCbox (2)

, где В 0 — стандартный восстановительный потенциал полуячейки по отношению к стандартному водородному электроду (SHE), R — универсальная газовая постоянная, T — абсолютная температура в кельвинах, n — стехиометрическое число электронов, F — постоянная Фарадея, C красный — концентрация восстановленной формы, C ox — концентрация окисленной формы и a и b — экспоненциальные степени, определяемые коэффициентами C red и C ox в окислительно-восстановительной полуреакции соответственно.

Максимальный потенциал ячейки (Δ В ) критически определяется вычитанием потенциала между положительным и отрицательным ( В 0 + — В 0 — ). Более высокая концентрация окисленной формы (C ox ) создает более сильные восстановительные потенциалы, как показано в уравнениях 1, 2. Концентрация электролита и пленка SEI могут эффективно контролировать разложение электролита, что позволяет окислительно-восстановительным ионам даже с более высокой концентрацией участвуют в электрохимических реакциях в расширенном окне электрохимических напряжений.Расчеты по теории функционала плотности (DFT) считаются эффективным способом расчета потенциалов восстановления солей анионов (Suo et al., 2015; Dawut et al., 2019; Shin et al., 2019).

Электролиты WIS для безлитиевых армибов

Учитывая некоторые полученные обзоры об электролитах WIS в литиевых водных батареях (Wang et al., 2012; Kim et al., 2014), этот мини-обзор будет в основном сосредоточен на последних достижениях в области высококонцентрированных электролитов WIS для нелитиевых аккумуляторов. ARMIB, включая ASIB, APIB, AZIB, AMIB и AAIB.Электрохимические свойства этих батарей систематически собраны в Таблице 1.

Таблица 1 . Основные электрохимические свойства водных нелитиевых аккумуляторов на основе WIS.

Хорошо известно, что электролиты как промежуточные соединения ионного переноса, с присущей им ионной проводимостью, подвижностью, межфазными характеристиками и другими свойствами, играют решающую роль в улучшении рабочих характеристик цикла. Разработка и оптимизация функционального электролита со стабильной границей раздела электрод / электролит следует рассматривать как важный способ достижения превосходных электрохимических характеристик в водных батареях.Типичные стратегии проектирования оптимизируются путем изменения компонентов электролита, включая соли и добавки (Peng et al., 2017; Zhao et al., 2020).

Выбор солей существенно влияет на электрохимическую стабильность электролитов, а также на их ионную проводимость и термическую стабильность. Солевые анионы в водных электролитах WIS обычно можно разделить на неорганические (Cl —, SO42- и ClO4-) и органические (CF 3 SO3-, FSI —, TFSI —, BETI — и PTFSI — ) (Hong et al., 2013; Zhang et al., 2020). Неорганические соли, вероятно, будут рассматриваться из-за их низкой стоимости и высокой ионной проводимости. Например, меньшее количество побочных реакций и низкое окисление Cl — делают его пригодным для водных электролитов (Zhang et al., 2018). В случае SO42- низкая стоимость, хорошая совместимость и исключительная стабильность делают его более привлекательным; тем не менее, некоторые побочные продукты, образующиеся в результате чрезмерного цикла, по-прежнему ограничивают его практическое применение (Zhao et al., 2016; Huang et al., 2019b).Другой анион — это ClO4-, который обладает сильной окисляемостью, что снижает вероятность взрыва и высокую токсичность (Lee et al., 2019). Объемные органические анионы (например, CF 3 SO3-, FSI —, TFSI —, BETI — и PTFSI —) в водных электролитах могут уменьшить эффект сольватации, занимая большое пространство. Эти анионы обладают низкой ионной проводимостью и проблемами коррозии (Yamada et al., 2016; Jiang et al., 2019a; Pan et al., 2019).

ASIBS

Натрий, как один из щелочных металлов, находится близко к литию в периодической таблице Менделеева и имеет относительно низкий электрохимический потенциал (-2.71 В против ОНА). Как правило, SIB имеют много общих химических свойств с LIB (Kim et al., 2012; Li et al., 2013; Boyd and Augustyn, 2018; Zheng et al., 2019). Высококонцентрированные электролиты WIS производят ASIB с лучшей стабильностью при циклическом воздействии. Однако легкая кристаллизация высококонцентрированных электролитов при комнатной температуре серьезно ограничит их практическое применение и даже повредит батареи (Wu et al., 2015; Reber et al., 2019; Zhang et al., 2020). В настоящее время доказано, что гидратные расплавы или бисоль, особенно использование асимметричных имидных анионов (таких как FTFSI и PTFSI), являются эффективными для снижения вязкости и плотности, а также сдерживания кристаллизации за счет разрушения структуры воды и / или изменения вероятности сольватационных структур с ионными агрегациями (Marcus, 2009; Brini et al., 2017; Suo et al., 2017), что, таким образом, приводит к высокой растворимости солевых анионов (Suo et al., 2016; Zheng et al., 2019).

Как сообщалось в предыдущих работах, обычно используемые соли в электролитах ASIB — это NaClO 4 , NaFSI, NaCF 3 SO 3 (NaOTf) и NaTFSI из-за их уникальных свойств. Suo et al. впервые сообщили о слое SEI, проводящем Na + , на поверхности анода NaTi 2 (PO 4 ) 3 в электролите 9.26 м трифторметансульфонат натрия (NaCF 3 SO 3 или NaOTf), который расширяет окно электрохимической стабильности NaTi 2 (PO 4 ) 3 до 2,5 В (по сравнению с Na + / Na) (Suo et al., 2017). Кюнель и его сотрудники получили бис (фторсульфонил) имид натрия со сверхвысокой концентрацией (до 37 M) (NaFSI) в воде путем быстрого отверждения всего перенасыщенного раствора, предлагая стабильное электрохимическое окно 2,6 В. Поразительно, но водный NaTi 2 (PO 4 ) 3 // Na 3 (VOPO 4 ) 2 F натрий-ионный аккумулятор с электролитом 35 м NaFSI демонстрирует электрохимически обратимое поведение в пределах электрохимического окна над 2.0 V (Kühnel et al., 2017). Также показано, что электролиты NaFSI с различными концентрациями эффективно расширяют окна напряжений ASIB (Zheng et al., 2019). Другим широко используемым электролитом в ASIB является раствор NaClO 4 . Когда его моляльность увеличивается до 17 м, может быть реализовано стабильное окно электрохимического потенциала ~ 2,8 В (Nakamoto et al., 2017, 2018; Lee et al., 2019). Однако потенциальный риск взрыва и высокая токсичность могут препятствовать широкому использованию NaClO 4 .Battaglia et al. исследовали натриево-ионный аккумулятор NaTi 2 (PO 4 ) 3 // Na 3 (VOPO 4 ) 2 F с использованием смешанного электролита NaFSI / NaFTFSI (25 м NaFSI и 10 моль / л NaFSI). NaFTFSI). Уникальное устройство демонстрирует превосходные электрохимические характеристики с точки зрения стабильности цикла, обратимой емкости и плотности энергии в широком диапазоне рабочих температур от -10 до 30 ° C, используя положительную роль смешанного электролита (Reber et al., 2019). Новый тип смешанных электролитов WIS, содержащих инертные катионы (TEA + ), получают растворением трифторметансульфоната натрия (NaOTf) и трифторметансульфоната тетраэтиламмония (TEAOTf) в воде. Когда общая концентрация соли достигает 31 м (9 м NaOTf и 22 м TEAOTf), уникальный электролит NaOTf / TEAOTf обладает широким диапазоном напряжений ~ 3,3 В, а также подавляет растворение положительного переходного металла ( Jiang et al., 2019a).

APIBS

Калийно-ионные батареи (PIB) также считаются многообещающей системой хранения энергии из-за их обильных запасов калия (Su et al., 2016; Эфтехари и др., 2017). Как правило, калий обладает более низким стандартным окислительно-восстановительным потенциалом, чем его аналоги Na и Li, что гарантирует PIB с потенциально более высоким напряжением ячейки. Однако более высокий потенциал ионизации и больший ионный радиус самого K ограничивают выбор электродных материалов для усовершенствованных APIB (Suo et al., 2017; Hwang et al., 2018). Благодаря меньшему радиусу Стокса сольватированного K + из-за его слабой кислотности по Льюису и низкому сопротивлению межфазной реакции из-за малой энергии активации десольватации, K-содержащие электролиты всегда демонстрируют более высокую проводимость, чем его аналоги Li / Na (Komaba и другие., 2015; Ким и др., 2017; Chen et al., 2020). Между тем, слабая стойкость электролитов к окислению и недостаточная пассивация на поверхности отрицательных электродов приводят к умеренным обратимым емкостям, особенно в начальном цикле или в рабочих окнах высокого напряжения (> 4,0 В), что ограничивает огромное развитие APIB (Хосака и др., 2018). Следовательно, важно установить высокоэнергетические APIB для целенаправленного исследования подходящих электролитов.

Леонард и его сотрудники впервые сообщили о водном электролите 30 м ацетата калия (КАС) для APIB (Леонард и др., 2018). С электролитом анод KTi 2 (PO 4 ) 3 (KTP) демонстрирует хорошие обратимые характеристики в расширенном электрохимическом окне от -1,7 до 1,5 В (по сравнению с Ag / AgCl). По сравнению с электролитами на основе KAc и LiTFSI с одинаковой концентрацией электролиты на основе бис (фторсульфонил) имида (KFSI) обладают более высокой проводимостью (Chen et al., 2020). Электролит 30 м KFSI также показывает окно электрохимической стабильности от -1,55 до 2,42 В (по сравнению с Hg / Hg 2 Cl 2 ), что позволяет b -перилен-3,4,9,10- диангидрид тетракарбоновой кислоты (b, -PTCDA) и даже полные батареи на основе b на основе -PTCDA для стабильной работы в таких высококонцентрированных электролитах без выделения водорода и растворения материала (Chen et al., 2020). Jiang et al. также исследовали водный диимид 3,4,9,10-перилентетракарбоновой кислоты (анод) // K 1,85 Fe 0,33 Mn 0,67 [Fe (CN) 6 ] 0,98 · 0,77H 2 O (катодное) полное устройство с 20 м электролитом KCF 3 SO 3 (KOTf) WIS и полная батарея демонстрируют беспрецедентные характеристики с точки зрения обратимой емкости и поведения скорости (Jiang et al., 2019b).

Асимметричные гидратные расплавы с оптимизированной эвтектической системой описаны как стабильный водный электролит с хорошей текучестью и пониженной вязкостью / плотностью, в котором все молекулы воды участвуют в гидратных оболочках Li + (Yamada et al., 2016). С введенным стабильным асимметричным анионом (например, PTFSI — ), K (PTFSI) 0,12 (TFSI) 0,08 (OTf) 0,8 · 2H 2 O в качестве щелочных расплавов демонстрирует отличную растворимость в воде и расширенное рабочее окно ~ 2,5 В (~ 2,14–4,65 В по сравнению с K + / K), но не страдает от уязвимой связи SF. Кроме того, ионная проводимость K (PTFSI) 0,12 (TFSI) 0,08 (OTf) 0,8 2H 2 O поддерживается на уровне ~ 34.6 мСм см -1 , что намного выше, чем у других типичных неводных электролитов (~ 10 мСм см -1 ) (Zheng et al., 2019).

АЗИБС

В последнее время AZIB, благодаря их замечательной термической стабильности, высокой теоретической удельной емкости (~ 820 mAh g -1 ), искробезопасности и низкой стоимости металлического Zn, считаются наиболее многообещающей альтернативой LIB. Более того, металлический Zn стабилен и может непосредственно использоваться в качестве электрохимически обратимого анода в водных электролитах (Zhang, 1996; Li et al., 2019). Однако его широкое применение все еще ограничено подходящими водными электролитами с превосходными тепловыми свойствами и безопасностью. Предыдущие работы показали, что щелочные водные электролиты приводят к образованию дендрита цинка и побочного продукта ZnO, вызывая плохую циклическую емкость и низкие значения CE (Zhang et al., 2014; Wang et al., 2018a). Точно так же нейтральные или слабокислые электролиты на основе солей цинка с высокими концентрациями являются очень эффективным способом решения этих проблем.

Обычно растворы ZnSO 4 и Zn (CF 3 SO 3 ) 2 обычно используются в качестве электролитов для AZIB из-за их превосходной стабильности и совместимости (Song et al., 2018). Zhao et al. собрал Zn // LiMn 0,8 Fe 0,2 PO 4 водный гибридно-ионный аккумулятор с 0,5 м ZnSO 4 и 21 м LiTFSI в качестве электролита WIS. Уникальное устройство обеспечивает высокую удельную энергию ~ 183 Вт · ч −1 и высокое рабочее напряжение, превышающее 1.8 V (Zhao et al., 2016). Однако электролит ZnSO 4 для AZIB всегда страдает из-за его ограниченной растворимости и более низкой эффективности удаления цинка / нанесения покрытия. Напротив, электролит Zn (CF 3 SO 3 ) 2 демонстрирует меньшую поляризацию и более высокие значения CE, что делает его пригодным для широкого применения в водных ZIB (Huang et al., 2019b; Xie et al., 2020). Группа Майя разработала новую водную гибридно-ионную батарею Zn // V 2 O 5 с электролитом WIS 1 м Zn (CF 3 SO 3 ) 2 и 21 м LiTFSI.По сравнению с батареей Zn (CF 3 SO 3 ) 2 (1 м), батарея Zn // V 2 O 5 с WIS-электролитом (21 м LiTFSI и 1 м Zn (CF 3 SO 3 ) 2 ) показал более стабильную плато заряда / разряда и циклическую производительность (Hu et al., 2017). Кроме того, благодаря анионам TFSI — большого размера, Zn (TFSI) 2 , как новая органическая соль цинка, может эффективно снижать эффект сольватации. Группа Вана разработала электролит WIS из 1 м Zn (TFSI) 2 + 20 м LiTFSI, который способен удерживать воду в открытой атмосфере.Он эффективно способствует осаждению / удалению металлического Zn без дендритов с почти 100% CE и обеспечивает беспрецедентную обратимость водных ZIB с катодами LiMn 2 O 4 или O 2 (Wang et al., 2018a) . Кроме того, новый недорогой электролит WIS с содержанием 30 м ZnCl 2 может обеспечить широкое электрохимическое окно 2,3 В благодаря меньшему количеству побочных реакций и низкому окислительному Cl — (Zhang et al., 2018). В симметричной ячейке Zn || Zn с 30 мкм электролитом ZnCl 2 Zn электрод обеспечивает высокий CE 95.4% и высокий стабильный профиль гальваностатического заряда-разряда более 600 часов без каких-либо значительных колебаний перенапряжения (Zhang et al., 2018).

AMIBS

Многовалентные ионы, как хорошие переносчики, могут переносить больше электронов, чем одновалентные ионы. Помимо Zn 2+ , другой двухвалентный ион металла Mg 2+ с низким потенциалом восстановления (-2,37 В) также считается преобладающим носителем заряда для AMIB из-за высокой объемной удельной емкости Mg (~ 3833 мАч. L −1 ) и общая задержка роста дендритов (Rasul et al., 2012; Song et al., 2015; Сюй и др., 2015; Sun et al., 2016). Текущие разработки и практическое применение электролитов для AMIB ограничены коррозией электролитов (Wang et al., 2017; Zhao et al., 2020). Электрохимическое растворение Mg происходит при высоком перенапряжении, что ограничивает выбор растворителей (Hebié et al., 2017). Следовательно, обычно используемые анионы (Cl —, SO42-, ClO4-, CF 3 SO3-) в других ARMIB не могут быть напрямую применены к AMIB.Более того, высокая плотность заряда многовалентных ионов будет вызывать сильные кулоновские взаимодействия как с решеткой растворителей электролитов, так и с материалами электродов, что является неблагоприятным фактором для улучшения электрохимических характеристик (Lapidus et al., 2014; Wang et al., 2018b). Пока что AMIB все еще находятся в зачаточном состоянии; только несколько возможных материалов на основе электролитов WIS показывают обратимые характеристики по отношению к AMIB.

Более того, Mg (TFSI) 2 , как нейтральная молекула, полностью некоррозионный, безопасный и экологически чистый, и его можно ожидать для применения AMIB (Yoo et al., 2013). Wang et al. изготовили устройство из полипиромеллитового диангидрида // Li 3 V 2 (PO 4 ) 3 с использованием 4 м Mg (TFSI) 2 в качестве электролита. Полная ячейка демонстрирует превосходные электрохимические свойства, включая отличную производительность, высокую плотность мощности и высокую емкость в электрохимическом окне 1,9 В (Wang et al., 2017).

AAIBS

Алюминий — первый металлический элемент в земной коре, который широко исследован в качестве материала анода для AAIB (Wang et al., 2016). Более того, ионный радиус Al 3+ (0,054 нм) намного меньше, чем у Li + (0,076 нм), что обеспечивает быстрое введение / извлечение Al 3+ во время процесса заряда / разряда (Rudd и Гиббонс, 1994; Li et al., 2007; Das et al., 2017; Yang et al., 2019b). Кроме того, алюминиевый анод обладает большой гравиметрической / объемной емкостью (~ 2,980 мАч / г -1 / ~ 8,046 мАч / см -3 ) благодаря своей уникальной способности переноса трех электронов. Однако низкая ионная проводимость, коррозия с низкими концентрациями электролитов и рост дендритов по-прежнему ограничивают электрохимическую стабильность электролитов, тем самым ограничивая его крупномасштабные энергетические применения (Liu et al., 2012; Накаяма и др., 2015; Чжао и др., 2018). Таким образом, ключом к разработке AAIB является использование электролитов WIS для создания высокоэффективных электродов, которые могут способствовать растворению дендритов, тем самым значительно улучшая стабильность цикла.

AlCl 3 , благодаря сверхнизкой стоимости и безопасности, широко используется в качестве электролитов для AAIB. Pan et al. сообщили о высококонцентрированном водном растворе AlCl 3 (3,382 м) в качестве электролита для новой водной батареи Al / AlCl 3 / графит, которая может стабильно работать в диапазоне электрохимической стабильности ~ 4 В и проявлять большую емкость ~ 165 при 500 мА g −1 вместе с высоким CE 95% за 1000 циклов (Pan et al., 2019). Кроме того, Al (OTf) 3 — это другой тип электролита с некоррозионными свойствами, что делает его более предпочтительным, чем коррозионный AlCl 3 при применении в AAIB (Das et al., 2017). Группа Чена представила электролит 5 m Al (OTf) 3 для электрохимической оценки катода FeFe (CN) 6 (FF-PBA) типа аналогов берлинского голубого. Что интересно, с электролитом FF-PBA показывает чрезвычайно высокую начальную разрядную емкость ~ 116 мАч g -1 и длительный срок службы при затухании емкости 0.39% за цикл в расширенном рабочем окне 2,65 В (Zhou et al., 2019). До сих пор сообщалось о нескольких других электролитах WIS для AAIB.

Заключение

Электролиты, как промежуточные соединения ионного переноса с присущей ионной проводимости, подвижностью, межфазными характеристиками и другими свойствами, играют решающую роль в улучшении рабочих характеристик цикла, емкости и безопасности батарей. Электролиты WIS с высококонцентрированными солевыми растворами, в частности, могут расширять окна электрохимического потенциала водных устройств примерно до 3 В и приводить к низкой активности растворителя (молекул воды) и высокой химической стабильности (сдерживание побочных реакций).Более того, формирование стабильной пленки SEI также наделяет клетки высокой плотностью энергии и превосходной стабильностью при циклическом воздействии. Этот мини-обзор в основном посвящен электролитам WIS для ARMIB и суммирует результаты недавних исследований электролитов WIS в нелитиевых батареях с одновалентными (Na, K) и мультивалентными (Zn, Mg, Al) ионами.

Однако исследования, основанные на электролитах WIS, все еще находятся на начальной стадии, судя по достижениям, о которых сообщалось на данный момент; Задачи и перспективы будущего развития WIS-электролитов для нелитиевых ARMIB предлагаются следующим образом.Во-первых, научная основа для высококонцентрированных электролитов WIS создаст некоторые новые, но неизвестные концепции, которые могут противоречить текущим классическим теориям, и должны быть в дальнейшем раскрыты с помощью элегантной комбинации спектроскопических методов in / ex-situ и теоретических расчетов. моделирование / расчет. Например, необходимо всесторонне изучить внутренний ионный транспорт и функциональные механизмы образования SEI в электролите WIS, которые отличаются от обычных систем SIW.Во-вторых, для высокоэффективных WIS-электролитов следует принимать во внимание дальнейшие исследования соответствующих солей, особенно с высокой термодинамической стабильностью, суперионной проводимостью и хорошей совместимостью с обоими электродами при невысокой стоимости, с учетом их практического коммерческого применения. В-третьих, необходимо также найти баланс между электролитами с высокой концентрацией и низкой вязкостью и кристаллизацией.

Несмотря на огромные трудности и проблемы, мы твердо уверены, что водные аккумуляторные батареи на основе электролитов WIS получат быстрое и устойчивое развитие в ближайшем будущем.Это приведет к появлению новых возможностей для будущего накопления энергии.

Авторские взносы

YW: формальный анализ, расследование, написание — первоначальный черновик и написание — просмотр и редактирование. XM: расследование. JS: формальный анализ и написание — просмотр и редактирование. YL: визуализация и программное обеспечение. LH: формальный анализ, исследование, концептуализация, написание — рецензирование и редактирование, а также получение финансирования. Все авторы внесли свой вклад в статью и одобрили представленную версию.

Финансирование

Эта работа была поддержана Национальным фондом естественных наук Китая (№№ 51772131, 51802119), Фондом докторантуры естественных наук провинции Шаньдун (ZR2019BEM038, ZR2019BB057) и Фондом докторантуры естествознания Университета Цзинань (XBS1830).

Конфликт интересов

Авторы заявляют, что исследование проводилось при отсутствии каких-либо коммерческих или финансовых отношений, которые могут быть истолкованы как потенциальный конфликт интересов.

Список литературы

Азов, В. А., Егорова, К. С., Сейткалиева, М. М., Кашин, А. С., Анаников, В. П. (2018). Системы «сольвент в соли» для разработки новых материалов в химии, биологии и энергетических исследованиях. Chem. Soc. Re. 47, 1250–1284. DOI: 10.1039 / c7cs00547d

PubMed Аннотация | CrossRef Полный текст | Google Scholar

Баскар С., Мейрик Д., Калаи Селван Р. и Минакши М. (2014). Легкий и крупномасштабный синтез альфа-CoMoO4 с помощью сжигания: имитирует окислительно-восстановительное поведение батареи в водном гибридном устройстве. Chem. Англ. J. 253, 502–507. DOI: 10.1016 / j.cej.2014.05.068

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Бойд, С., Августин, В. (2018). Оксиды переходных металлов для водного накопления электрохимической энергии с ионами натрия. Неорг. Chem. Передний. 5, 999–1015. DOI: 10.1039 / c8qi00148k

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Брини, Э., Феннелл, К. Дж., Фернандес-Серра, М., Хрибар-Ли, Б., Лукшич, М., и Дилл, К. А. (2017). Как свойства воды закодированы в ее молекулярной структуре и энергии. Chem. Ред. 117, 12385–12414. DOI: 10.1021 / acs. ~ chemrev.7b00259.

PubMed Аннотация | CrossRef Полный текст | Google Scholar

Chen, H., Zhang, Z. Y., Wei, Z. X., Chen, G., Yang, X., Wang, C.Z., et al. (2020). Использование водно-солевого электролита, чтобы избежать растворения органических материалов и улучшить кинетику водно-ионных калийных батарей. Сустейн. Энергетическое топливо 4, 128–131. DOI: 10.1039 / c9se00545e

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Кустан, Л., Загиб, К., и Беланже, Д. (2018). Новое понимание электрохимического поведения электрода из нержавеющей стали в водно-солевом электролите. J. Источники энергии 399, 299–303. DOI: 10.1016 / j.jpowsour.2018.07.114

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Дас, С. К., Махапатра, С., Лахан, Х. (2017). Алюминиево-ионные аккумуляторы: разработки и проблемы. J. Mater. Chem. А 5, 6347–6367. DOI: 10.1039 / c7ta00228a

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Давут, Г., Лу, Ю., Мяо, Л.С., и Чен, Дж. (2019). Высокоэффективные перезаряжаемые водные цинк-ионные батареи с катодом из поли (бензохинонилсульфида). Неорг. Chem. Передний. 5, 1391–1396. DOI: 10.1039 / c8qI00197a

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Dubouis, N., Lemaire, P., Mirvaux, B., Salager, E., Deschamps, M., and Grimaud, A. (2018). Роль реакции выделения водорода на механизм межфазного образования твердых электролитов для «водно-солевых» электролитов. Energy Environ.Sci. 11, 3491–3499. DOI: 10.1039 / c8ee02456a

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Hebié, S., Ngo, H.P.K., Leprêtre, J.C., Iojoiu, C., Cointeaux, L., Berthelot, R., et al. (2017). Электролит на основе легко синтезируемой недорогой трифенолят-борогидридной соли для высокоэффективных Mg (TFSI) 2 -глимовых перезаряжаемых магниевых батарей. ACS Appl. Матер. Интерфейсы 9, 28377–28385. DOI: 10.1021 / acsami.7b06022

PubMed Аннотация | CrossRef Полный текст | Google Scholar

Хонг, С.Ю., Ким, Ю., Пак, Ю., Чой, А., Чой, Н., и Ли, К. Т. (2013). Носители заряда в аккумуляторных батареях: ионы Na против ионов Li. Energy Environ. Sci. 6, 2067–2081. DOI: 10.1039 / c3ee40811f

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Хосака Т., Кубота К., Кодзима Х. и Комаба С. (2018). Высококонцентрированные растворы электролитов для калийно-ионных аккумуляторов класса 4 В. Chem. Comm. 54, 8387–8390. DOI: 10.1039 / c8cc04433c

PubMed Аннотация | CrossRef Полный текст | Google Scholar

Ху, П., Ян, М. Ю., Чжу, Т., Ван, X. П., Вэй, X. J., Ли, Дж. Т. и др. (2017). Zn / V 2 O 5 Водный гибридно-ионный аккумулятор с высоковольтной платформой и длительным сроком службы. ACS Appl. Матер. Интерфейсы 9, 42717–42722. DOI: 10.1021 / acsami.7b13110

PubMed Аннотация | CrossRef Полный текст | Google Scholar

Хуанг, Дж. Х., Го, З. В., Ма, Ю. Ю., Бин, Д., Ван, Ю. Г. и Ся, Ю. Г. (2019a). Недавний прогресс аккумуляторных батарей с использованием мягких водных электролитов. Малые методы 3: 1800272. DOI: 10.1002 / smtd.201800272

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Hwang, J.-Y., Myung, S.-T., and Sun, Y.-K. (2018). Последние достижения в области перезаряжаемых калиевых батарей. Adv. Веселье. Матер. 28: 1802938. DOI: 10.1002 / adfm.201802938

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Jiang, L. W., Liu, L. L., Yue, J. M., Zhang, Q.Q., Zhou, A. X., Borodin, O., et al. (2019a). Высоковольтная водно-ионная аккумуляторная батарея с водно-солевым электролитом с инертными катионами. Adv. Матер. 32: 17. DOI: 10.1002 / adma.2017

PubMed Аннотация | CrossRef Полный текст | Google Scholar

Jiang, L. W., Lu, Y. X., Zhao, C. L., Liu, L. L., Zhang, J. N., Zhang, Q.Q., et al. (2019b). Создание водных K-ионных аккумуляторов для хранения энергии. Нац. Энергия 4, 495–503. DOI: 10.1038 / s41560-019-0388-0

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Кандхасами С., Пандей А. и Минакши М. (2012). Золь-гель путь с поливинилпирролидоном LiCo 1/ 3Mn 1/3 Ni 1/3 PO 4 композитный катод для водной аккумуляторной батареи. Электрохим. Acta 60, 170–176. DOI: 10.1016 / j.electacta.2011.11.028

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Ким, Х., Хонг, Дж., Пак, К.-Й., Ким, Х., Ким, С.-В., и Канг, К. (2014). Водные перезаряжаемые ионно-литиевые и натриевые батареи. Chem. Ред. 114, 11788–11827. DOI: 10.1021 / cr500232y

PubMed Аннотация | CrossRef Полный текст | Google Scholar

Ким, Х., Ким, Дж. К., Бьянкини, М., Сео, Д.-Х., Родригес-Гарсия, Дж., И Седер, Г.(2017). Последние достижения в области электродных материалов для K-ионных аккумуляторов. Adv. Energy Mater. 8: 1702384. DOI: 10.1002 / aenm.201702384

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Ким С.-В., Сео Д.-Х., Ма X. Х., Седер Г. и Канг К. (2012). Электродные материалы для перезаряжаемых натриево-ионных батарей: потенциальные альтернативы существующим литий-ионным батареям. Adv. Energy Mater. 2, 710–721. DOI: 10.1002 / aenm.201200026

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Комаба, С., Хасегава, Т., Дахби, М., и Кубота, К. (2015). Внедрение калия в графит для создания высоковольтных / мощных калий-ионных батарей и калий-ионных конденсаторов. Электрохим. Commun. 60, 172–175. DOI: 10.1016 / j.elecom.2015.09.002

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Кюнель, Р. С., Ребер, Д., и Батталья, К. (2017). Высоковольтный водный электролит для натриево-ионных аккумуляторов. ACS Energy Lett. 2, 2005–2006. DOI: 10.1021 / acsenergylett.7b00623

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Лапидус, С. Х., Раджпут, Н. Н., Ку, X., Чепмен, К. В., Перссон, К. А., и Чупас, П. Дж. (2014). Сольватационная структура и энергетика электролитов для хранения многовалентной энергии. Phys. Chem. Chem. Phys. 16, 21941–21945. DOI: 10.1039 / c4cp03015j

PubMed Аннотация | CrossRef Полный текст | Google Scholar

Ли, М. Х., Ким, С. Дж., Чанг, Д. Х., Ким, Дж. С., Мун, С., О, К. и др. (2019).Переход к недорогой высоковольтной водно-натриевой аккумуляторной батарее. Mater. Сегодня 29, 26–36. DOI: 10.1016 / j.mattod.2019.02.004

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Леонард, Д. П., Вэй, З. X., Чен, Г., Ду, Ф., и Цзи, X. Л. (2018). Водно-солевой электролит для калий-ионных аккумуляторов. ACS Energy Lett. 3, 373–374. DOI: 10.1021 / acsenergylett.8b00009

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Ли, К. С., Цзи, В. К., Чен, Дж., и Тао, З. Л. (2007). Металлические алюминиевые наностержни: синтез методом осаждения из паровой фазы и применение в алюминиевых / воздушных батареях. Chem. Матер. 19, 5812–5814. DOI: 10,1021 / см7018795

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Li, X. L., Ma, L. T., Zhao, Y. W., Yang, Q., Wang, D.H., Huang, Z. D., et al. (2019). Нанопроволоки гидратированного гибридного оксида ванадия в качестве лучшего катода для водной цинковой батареи. Mater. Сегодня Энергия 14: 100361. DOI: 10.1016 / j.mtener.2019.100361

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Ли, З., Янг, Д., Сян, К., Картер, В. К., и Чан, Ю.-М. (2013). На пути к высокомощным водным натрий-ионным батареям высокой энергии: система NaTi 2 (PO 4 ) 3 / Na 0,44 MnO 2 . Adv. Energy Mater. 3, 290–294. DOI: 10.1002 / aenm.201200598

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Лю К., Чи, X. W., Han, Q., и Лю, Y. (2020). Батарея на водной основе с высокой плотностью энергии, достигаемая за счет двойных реакций растворения / осаждения, разделенных в кислотно-щелочном электролите. Adv. Energy Mater. 10: 19. DOI: 10.1002 / aenm.2019

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Лю С., Ху, Дж. Дж., Янь, Н. Ф., Пань, Г. Л., Ли, Г. Р., и Гао, Х. П. (2012). Поведение алюминиевых массивов нанотрубок анатаза TiO 2 в водном растворе для ионно-алюминиевых батарей. Energy Environ. Sci. 5, 9743–9746. DOI: 10.1039 / c2ee22987k

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Лукацкая М.Р., Фельдблюм Ю.I., Mackanic, D.G., Lissel, F., Michels, D.L., Cui, Y., et al. (2018). Концентрированные смешанные водно-солевые растворы ацетата катионов в качестве экологически чистых и недорогих высоковольтных электролитов для водных аккумуляторов. Energy Environ. Sci. 11, 2876–2883. DOI: 10.1039 / c8ee00833g

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Маналастас, В. Дж., Кумар, С., Верма, В., Чжан, Л. П., Юань, Д., и Шринивасан, М. (2018). Вода в аккумуляторных поливалентных ионных батареях: электрохимический ящик Пандоры. ChemSusChem. 12, 379–396. DOI: 10.1002 / cssc.201801523

PubMed Аннотация | CrossRef Полный текст | Google Scholar

МакЭлдрю М., Гудвин З. А. Х., Корнышев А. А., Базант М. З. (2018). Теория двойного слоя в водно-солевых электролитах. J. Phys. Chem. Lett. 9, 5840–5846. DOI: 10.1021 / acs.jpclett.8b02543

PubMed Аннотация | CrossRef Полный текст | Google Scholar

Накамото, К., Сакамото, Р., Ито, М., Китаджо, А., и Окада, С. (2017). Влияние концентрированного электролита на водную натриево-ионную батарею с катодом из гексацианоферрата марганца натрия. Электрохим. 85, 179–185. DOI: 10.5796 / электрохимия.85.179

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Накамото, К., Сакамото, Р., Савада, Ю. К., Ито, М., и Окада, С. (2018). Водный натрий-ионный аккумулятор более 2 В с электродами типа берлинского голубого. Малые методы 3: 1800220. DOI: 10.1002 / smtd.201800220

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Накаяма, Ю., Сенда, Ю., Кавасаки, Х., Кошитани, Н., Хосои, С., Кудо, Ю. и др. (2015). Электролиты на основе сульфона для алюминиевых аккумуляторных батарей. Phys. Chem. Chem. Phys. 17, 5758–5766. DOI: 10.1039 / c4cp02183e

PubMed Аннотация | CrossRef Полный текст | Google Scholar

Пан, В. Д., Ван, Ю. Ф., Чжан, Ю. Г., Квок, Х. Ю. Х., Ву, М. Ю., Чжао, X. Л. и др. (2019). Недорогая аккумуляторная алюминий-ионная батарея без дендритов с превосходными характеристиками. J. Mater.Chem. А 7, 17420–17425. DOI: 10.1039 / c9ta05207k

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Пэн Н., Чжао Н., Чжан З. Г., Ван Х., Линь Х., Лю М. и др. (2017). Стабилизирующий интерфейс Li / электролит с трансплантируемым защитным слоем на основе наноразмерных доменов LiF. Nano Energy 39, 662–672. DOI: 10.1016 / j.nanoen.2017.07.052

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Расул, С., Судзуки, С., Ямагути, С., и Мияяма, М.(2012). Положительные электроды большой емкости для вторичных Mg-ионных аккумуляторов. Электрохим. Acta 82, 243–249. DOI: 10.1016 / j.electacta.2012.03.095

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Ребер Д., Кюнель Р. С. и Батталья К. (2019). Подавление кристаллизации водно-солевых электролитов асимметричными анионами обеспечивает низкотемпературную работу высоковольтных водных аккумуляторов. ACS Materials Lett. 1, 44–51. DOI: 10.1021 / acsmaterialslett.9b00043

PubMed Аннотация | CrossRef Полный текст | Google Scholar

Радд, Э.Дж. И Гиббонс Д. В. (1994). Алюминий / кислородный элемент с высокой плотностью энергии. J. Источники энергии 47, 329–340. DOI: 10.1016 / 0378-7753 (94) 87012-8

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Шин, Дж., Чой, Д. С., Ли, Х. Дж., Юнг, Ю. С., и Чой, Дж. У. (2019). Гидратированная интеркаляция для высокоэффективных водных цинково-ионных батарей. Adv. Energy Mater. 9: 13. DOI: 10.1002 / aenm.2013

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Сонг, Дж., Нокед, М., Жилетт, Э., Дуай, Дж., Рублофф, Г., и Ли, С. Б. (2015). Активация катода MnO 2 водостимулированной вставкой Mg 2+ для ионно-магниевого аккумулятора. Phys. Chem. Chem. Phys. 17, 5256–5264. DOI: 10.1039 / c4cp05591h

PubMed Аннотация | CrossRef Полный текст | Google Scholar

Сонг, М., Тан, Х., Чао, Д. Л., и Фан, Х. Дж. (2018). Последние достижения в области ионно-цинковых аккумуляторов. Adv. Веселье. Матер. 28: 1802564. DOI: 10.1002 / adfm.201802564

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Су, Д. В., МакДонанг, А., Цяо, С.-, З. и Ван, Г. X. (2016). Водные ионно-калийные аккумуляторы большой емкости для крупномасштабного хранения энергии. Adv. Матер. 29: 1604007. DOI: 10.1002 / adma.201604007

PubMed Аннотация | CrossRef Полный текст | Google Scholar

Сан, X. Q., Даффорт, В., Мехди, Б. Л., Браунинг, Н. Д., и Назар, Л. Ф. (2016). Исследование механизма внедрения Mg в бирнессит в неводных и водных перезаряжаемых Mg-ионных батареях. Chem. Матер. 28, 534–542. DOI: 10.1021 / acs.chemmater.5b03983

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Суо, Л. М., Бородин, О., Гао, Т., Ольгин, М., Хо, Дж., Фан, X. Л. и др. (2015). Электролит «вода в соли» позволяет получать высоковольтные водные литий-ионные химические соединения. Наука 350, 938–943. DOI: 10.1126 / science.aab1595

PubMed Аннотация | CrossRef Полный текст | Google Scholar

Суо, Л. М., Бородин, О., Сун, В., Фань, X. Л., Янг, К.Y., Wang, F., et al. (2016). Усовершенствованная высоковольтная литий-ионная аккумуляторная батарея на водной основе с использованием электролита «вода в бисоле». Angew. Chem. Int. Эд. 55, 7136–7141. DOI: 10.1002 / ange.201602397

PubMed Аннотация | CrossRef Полный текст | Google Scholar

Суо, Л. М., Бородин, О, Ван, Ю. С., Ронг, X. Х., Сан, В., Фан, X. Л. и др. (2017). Электролит «вода в соли» делает водные натриево-ионные батареи безопасными, экологичными и долговечными. Adv. Energy Mater. 7: 1701189.DOI: 10.1002 / aenm.201701189

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Суо, Л. М., Ху, Ю. С., Ли, Х., Арманд, М., и Чен, Л. К. (2013). Новый класс сольвентного электролита для перезаряжаемых металлических литиевых батарей высокой энергии. Нац. Commun. 4: 1481. DOI: 10.1038 / ncomms2513

PubMed Аннотация | CrossRef Полный текст | Google Scholar

Ватаману Дж., Бородин О. (2018). Разветвления межфазной структуры вода-в-соли на заряженных электродах для электрохимической стабильности электролита. J. Phys. Chem. Lett. 8, 4362–4367. DOI: 10.1021 / acs.jpclett.7b01879

PubMed Аннотация | CrossRef Полный текст | Google Scholar

Ван, Ф., Бородин, О., Гао, Т., Фань, X. Л., Сан, В., Хан, Ф. Д. и др. (2018a). Сильно обратимый цинк-металлический анод для водных аккумуляторов. Нац. Матер. 17, 543–549. DOI: 10.1038 / s41563-018-0063-z

PubMed Аннотация | CrossRef Полный текст | Google Scholar

Ван, Ф., Фань, X. Л., Гао, Т., Сунь, В., Ма, З.H., Yang, C.Y. и др. (2017). Высоковольтные водные ионно-магниевые батареи. ACS Cent. Sci. 3, 1121–1128. DOI: 10.1021 / acscentsci.7b00361

PubMed Аннотация | CrossRef Полный текст | Google Scholar

Wang, F. X., Yu, F., Wang, X. W., Chang, Z., Fu, L. J., Zhu, Y. S., et al. (2016). Перезаряжаемый ионно-цинковый аккумулятор на водной основе с хорошими характеристиками при езде на велосипеде. ACS Appl. Матер. Интерфейсы 8, 9022–9029. DOI: 10.1021 / acsami.5b06142

PubMed Аннотация | CrossRef Полный текст | Google Scholar

Ван, Г., Фу, Л., Чжао, Н., Ян, Л., Ву, Ю. и Ву, Х. (2007). Водная перезаряжаемая литиевая батарея с хорошими характеристиками при езде на велосипеде. Angew. Chem. Int. Эд. 46, 295–297. DOI: 10.1002 / anie.200603699

PubMed Аннотация | CrossRef Полный текст | Google Scholar

Ван Х., Ван М. и Тан Ю. Б. (2018b). Новый цинк-ионный гибридный суперконденсатор для долговечных и недорогих накопителей энергии. Energy Storage Mater. 13, 1–7. DOI: 10.1016 / j.ensm.2017.12.022

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Wang, P. P., Chen, Z., Wang, H., Ji, Z. Y., Feng, Y. P., Wang, J. Q., et al. (2020). Высокоэффективная гибкая водно-ионная аккумуляторная батарея с длительным сроком службы. Energy Storage Mater. 25, 426–435. DOI: 10.1016 / j.ensm.2019.09.038

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Ван, Ю. Г., Йи, Дж., И Ся, Ю. Г. (2012). Прогресс в области водных литий-ионных аккумуляторов. Adv. Energy Mater. 2, 830–840. DOI: 10.1002 / aenm.201200065

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Wang, Y. S., Liu, J., Lee, B., Qiao, R. M., Yang, Z. Z., Xu, S. Y., et al. (2015). Ti-замещенный оксид Na 0,44 MnO 2 туннельного типа в качестве отрицательного электрода для водных натрий-ионных аккумуляторов. Нац. Commun. 6. 1–10. DOI: 10.1038 / ncomms7401

PubMed Аннотация | CrossRef Полный текст | Google Scholar

Уэсселлс, К. Д., Педдада, С.В., Хаггинс Р. А., Цуй Ю. (2011). Электроды из наночастиц гексацианоферрата никеля для водных натриевых и ионно-калиевых аккумуляторов. Nano Lett. 11, 5421–5425. DOI: 10.1021 / nl203193q

PubMed Аннотация | CrossRef Полный текст | Google Scholar

Wu, X. Y., Luo, Y., Sun, M. Y., Qian, J. F., Cao, Y. L., Ai, X. P., et al. (2015). Низкодефектные нанокубцы берлинского голубого цвета в качестве катодов большой емкости и длительного срока службы для водных Na-ионных аккумуляторов. Nano Energy 13, 117–124.DOI: 10.1016 / j.nanoen.2015.02.006

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Xie, X. S., Liang, S. Q., Gao, J. W., Guo, S., Guo, J. B., Wang, C., et al. (2020). Управление кинетикой ионного переноса и стабильностью границы раздела для высокоэффективных металлических цинковых анодов. Energy Environ. Sci. 13, 503–510. DOI: 10.1039 / C9EE03545a

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Сюй, К. Дж., Чен, Ю. Ю., Ши, С., Ли, Дж., Кан, Ф. Ю. и Су, Д. С. (2015).Вторичные батареи с многовалентными ионами для хранения энергии. Sci. Реп. 5: 14120. DOI: 10.1038 / srep14120

PubMed Аннотация | CrossRef Полный текст | Google Scholar

Ямада Ю., Усуи К., Содеяма К., Ко С., Татэяма Ю. и Ямада А. (2016). Электролиты гидрат-расплав для водных аккумуляторов с высокой плотностью энергии. Нац. Энергия. 1: 16129. DOI: 10.1038 / nenergy.2016.129

PubMed Аннотация | CrossRef Полный текст | Google Scholar

Ян, Дж., Ван Дж., Лю Х., Бакенов З., Госселинк Д. и Чен П. (2012). Перезаряжаемые гибридные водные батареи. J. Источники энергии 216, 222–226. DOI: 10.1016 / j.jpowsour.2012.05.063

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Янг, К., Чен, Дж., Джи, Х., Поллард, Т. П., Лу, Х. Дж., Сан, К. Дж. И др. (2019a). Литий-ионный аккумулятор на водной основе с использованием химии преобразования галогена и интеркаляции в графите. Природа 569, 245–250. DOI: 10.1038 / s41586-019-1175-6

PubMed Аннотация | CrossRef Полный текст | Google Scholar

Ян Х.К., Ли, Х. С., Ли, Дж., Сан, З. Х., Хе, К., Ченг, Х.-М. и др. (2019b). Перезаряжаемый алюминиевый аккумулятор: возможности и проблемы. Angew. Chem. Int. Эд. Англ. 58, 11978–11996. DOI: 10.1002 / anie.201814031

PubMed Аннотация | CrossRef Полный текст | Google Scholar

Ю, Х. Д., Штеренберг, И., Гофер, Ю., Гершинский, Г., Пур, Н., Аурбах, Д. (2013). Mg перезаряжаемые батареи: постоянная задача. Energy Environ. Sci. 6: 2265. DOI: 10.1039 / c3ee40871j

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Zhang, C., Holoubek, J., Wu, X.Y., Daniyar, A., Zhu, L.D., Chen, C., et al. (2018). ZnCl 2 Водно-солевой электролит для обратимого металлического цинкового анода. Chem. Commun. 54, 14097–14099. DOI: 10.1039 / c8cc07730d

PubMed Аннотация | CrossRef Полный текст | Google Scholar

Чжан, Дж. Й., Яо, X. Х., Мисра, Р. К., Цай, К., и Чжао, Ю. Л. (2020). Прогресс в электролитах для литий-ионных батарей. J. Mater. Sci. Technol. 44, 237–257. DOI: 10.1016 / j.jmst.2020.01.017

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Чжан, Л. Ю., Чен, Л., Чжоу, X. Ф., и Лю, З. П. (2014). На пути к высоковольтным водным металло-ионным батареям свыше 1,5 В: система гексацианоферрата цинка / цинка. Adv. Energy Mater. 5: 1400930. DOI: 10.1002 / aenm.201400930

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Чжао, Дж. У., Ли, Ю. К., Пэн, X., Донг, С. М., Ма, Дж., Цуй, Г. Л. и др. (2016). Высоковольтная Zn / LiMn 0,8 Fe 0,2 PO 4 водная аккумуляторная батарея на основе водно-солевого электролита. Электрохим. Commun. 69, 6–10. DOI: 10.1016 / j.elecom.2016.05.014

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Чжао, К., Захман, М. Дж., Аль-Садат, В. И., Чжэн, Дж. Х., Куркутис, Л. Ф., и Арчер, Л. (2018). Межфазные границы твердых электролитов для высокоэнергетических водных алюминиевых электрохимических ячеек. Sci. Adv. 4: eaau8131. DOI: 10.1126 / sciadv.aau8131

PubMed Аннотация | CrossRef Полный текст | Google Scholar

Чжао, X. Y., Zhao-Karger, Z. R., Fichtner, M., and Shen, X. D. (2020). Материалы на основе галогенов и химия для аккумуляторов. Angew. Chem. Int. Эд. 59, 5902–5949. DOI: 10.1002 / anie.2012

PubMed Аннотация | CrossRef Полный текст | Google Scholar

Чжэн, К. Ф., Миура, С., Миядзаки, К., Ко, С., Ватанабэ, Э., Okoshi, M., et al. (2019). Гидратные расплавы натрия и калия, содержащие асимметричные имидные анионы, для высоковольтных водных аккумуляторов. Angew. Chem. Int. Эд. Англ. 58, 14202–14207. DOI: 10.1002 / anie.2010

PubMed Аннотация | CrossRef Полный текст | Google Scholar

Zhou, A. X., Jiang, L. W., Yue, J. M., Tong, Y. X., Zhang, Q. Q., Lin, Z. J., et al. (2019). Водно-солевой электролит способствует повышению емкости катода FeFe (CN) 6 для водной алюминиево-ионной батареи. ACS Appl. Матер. Интерфейсы. 11, 41356–41362. DOI: 10.1021 / acsami.9b14149

PubMed Аннотация | CrossRef Полный текст | Google Scholar

A Бифункциональный фторфосфатный электролит для более безопасных натрий-ионных батарей

Резюме

Большинство разрабатываемых в настоящее время натрий-ионных батарей (SIB) имеют потенциальную угрозу безопасности из-за использования легколетучих и легковоспламеняющихся алкилкарбонатных электролитов. Чтобы решить эту проблему, мы сообщаем об электрохимически совместимом и негорючем электролите, трис (2,2,2-трифторэтил) фосфате (TFEP) с низкой концентрацией бис (фторсульфонил) имида натрия (0.9 M), который разработан не только для идеального сочетания с анодом из твердого углерода (HC), но и для повышения термической стабильности SIB. Экспериментальные результаты и теоретические расчеты показывают, что молекулы ТФЭП имеют значительно низкий барьер для разложения до того, как Na + вставляется в HC, образуя стабильный межфазный слой неорганического твердого электролита, тем самым улучшая электрохимическую и структурную стабильность анодов HC. Полная ячейка HC / Na 3 V 2 (PO 4 ) 3 , использующая электролит TFEP, показывает высокую сохраняющуюся емкость 89.2% после 300 циклов и резкое снижение экзотермического тепла при повышенной температуре, что подразумевает его потенциальное применение для безопасного и недорогого крупномасштабного накопления энергии.

Тематические области: Химия, Материаловедение, Энергетические материалы

Введение

Натрий-ионные батареи (SIB) в настоящее время предлагаются в качестве потенциально крупномасштабной технологии хранения энергии из-за низкой стоимости и большого количества ресурсов натрия ( Fang et al., 2017, Wu et al., 2017, Bella et al., 2017, Bella et al., 2018). Как незаменимый компонент SIB, электролит играет ключевую роль в определении электрохимических характеристик и безопасности батарей. Однако наиболее часто используемые электролиты для SIB по-прежнему основаны на алкилкарбонатных растворителях, которые являются летучими и легковоспламеняющимися, что создает потенциальную угрозу безопасности для крупномасштабных приложений (Xia et al., 2017, Bommier and Ji, 2018). С другой стороны, алкилкарбонаты часто образуют слой границы раздела твердый электролит (SEI), богатый органическими веществами, на аноде во время начальной загрузки (Qi et al., 2017, Эшету и др., 2016, Сюй, 2014). Эти органические соединения Na в SEI имеют гораздо более высокую растворимость, чем их аналоги Li, из-за более низкой кислотности Na по Льюису (Iermakova et al., 2015, Mogensen et al., 2016, Westman et al., 2018), что приводит к непрерывному электролиту. истощение и, следовательно, плохая циклируемость. Следовательно, необходимо разработать новые электролитные системы с высокой безопасностью и способностью к пассивированию поверхности.

Для повышения безопасности аккумуляторов за счет предотвращения утечки горючих электролитов и снижения образования газа в условиях злоупотребления наиболее простым подходом является применение гелевого полимерного электролита (ГПЭ), который состоит из полимерного каркаса и определенного количества жидкий электролит (Che et al., 2017, Feuillade and Perche, 1975, Zheng et al., 2018). Например, аккумуляторная батарея LiNi 0,8 Co 0,15 Al 0,05 O 2 (NCA) / графит-Si / C с поли (пентаэритриттетраакрилатом) GPE не может гореть в эксперименте с проколом, тогда как аккумулятор с жидкостью карбонатный электролит подвергся сильному возгоранию (Li et al., 2017). Другими хорошими примерами ГПЭ являются полиэтиленоксид (Colò et al., 2017), поливинилпирролидон (Rao et al., 2019), метакрилат метилового эфира полиэтиленгликоля (Bella et al., 2015), сополимер винилиденфторида и гексафторпропилена (Kim et al., 2017) и диметакрилата сополимера этиленгликоля и бисфенола этоксилата (Zhang et al., 2017). Хотя GPE может снизить некоторые риски безопасности, такие как утечка жидкости и возгорание в аккумуляторных системах, реакция между заряженным электродом и жидким электролитом при повышенной температуре все еще остается проблемой.

Алкилфосфаты проявляют аналогичные физико-химические свойства, например высокую диэлектрическую проницаемость и низкую вязкость, как алкилкарбонаты, но по своей природе негорючие (Xu et al., 2002, Feng et al., 2008). Кроме того, алкилфосфаты менее реактивны по отношению к заряженным электродам при повышенных температурах (Jiang et al., 2017, Matsumoto et al., 2015), что еще больше повышает безопасность батарей. Таким образом, использование алкилфосфатов в качестве растворителей электролитов может решить проблемы термобезопасности батарей. Предыдущие работы доказали, что электролиты на основе триметилфосфата и триэтилфосфата (ТЭФ) хорошо совместимы с традиционными электродными материалами, включая NaNi 0.35 Mn 0,35 Fe 0,3 O 2 , S 8 , SiO и Sb (Zeng et al., 2016, Matsumoto et al., 2015, Yang et al., 2018). К сожалению, эти алкилфосфатные электролиты электрохимически несовместимы с углеродистыми материалами, которые широко используются в качестве высокоемких и недорогих анодов SIB, поскольку продукты их разложения на угольных анодах не могут образовывать компактный слой SEI (Xu et al., 2003 г.). Эту проблему можно решить, используя высококонцентрированные электролиты (обычно> 3 моль л -1 ).Недавние исследования показывают, что увеличение концентрации соли приводит к образованию трехмерной структуры раствора без свободных молекул растворителя, эффективно подавляя реакционную способность растворителя электролита (Wang et al., 2018, Zeng et al., 2018, He et al. ., 2016, Liu et al., 2018b). Кроме того, некоторые специальные анионы (FSI — или TFSI —) в электролите с высокой концентрацией предпочтительно разлагаются с образованием прочной и компактной пленки SEI на угольном аноде, которая дополнительно ингибирует побочную реакцию электролита (Sogawa et al. al., 2017, Yamada et al., 2014, Jiang et al., 2018, Patra et al., 2019). Несмотря на хорошую совместимость с угольным анодом, электролиты с высокой концентрацией также имеют несколько недостатков, таких как необходимость в больших количествах дорогих солей, плохая смачиваемость и высокая вязкость, что затрудняет процесс их коммерциализации (Yamada and Yamada, 2015).

Вместо использования высококонцентрированного электролита мы представляем здесь другую возможную стратегию стабилизации фосфатного электролита на углеродистых электродах путем введения атомов фтора в молекулы.Из-за сильной электроотрицательности атома F фторалкилфосфат проявляет более низкую устойчивость к реакции восстановления, чем алкилфосфат, и должен разлагаться до того, как Na + вставится в угольный анод, чтобы сформировать стабильную пленку SEI, что позволяет избежать повторного образования / повреждения SEI ( Zhao et al., 2017, Xiang et al., 2018, Song et al., 2018, Xu et al., 2016). Такая компактная и плотная пленка SEI на углеродистых анодах может улучшить электрохимические характеристики твердоуглеродных (HC) анодов. Следовательно, для подавления разложения растворителя будет использоваться обычная концентрация (~ 1 M), а не высококонцентрированный электролит (> 3 M), что значительно снижает стоимость электролита для удовлетворения коммерческих требований.Кроме того, термостойкий неорганический слой SEI (например, NaF), образующийся в результате разложения фторфосфата, может снизить реакционную способность между натриевым анодом и электролитом при повышенных температурах, что приводит к исключительной термической безопасности для SIB (Liu et al., 2018a, Zhao и др., 2013). Более того, частичное замещение фтора создает синергетический эффект замедления горения, чтобы еще больше снизить вероятность возгорания батареи. В качестве доказательства концепции мы впервые демонстрируем высокобезопасный высокопроизводительный SIB с HC-анодом, катодом Na 3 V 2 (PO 4 ) 3 (NVP) и новый бифункциональный электролит, состоящий из растворителя трис (2,2,2-трифторэтил) фосфата (TFEP) и низкоконцентрированного NaFSI (0.9 М).

Результаты и обсуждение

Физико-химические свойства электролитов на основе ТФЭП

Химическую стабильность ТФЭП по отношению к Na визуально исследуют путем хранения кусочков натрия в растворителе ТФЭП. Как показано на A, даже после 9 месяцев хранения при комнатной температуре поверхность металлического Na остается светлой, что указывает на высокую химическую стабильность ТФЭП с Na. Напротив, фосфат, не содержащий фтора, TEP, реагировал с Na и медленно образовывал пузырьки (Рисунок S1). Через 7 дней металлический Na в значительной степени израсходовался, и раствор превратился в желтоватый гель (B).Это различие можно объяснить стабильностью разных слоев SEI. Согласно теории функционала плотности с базовым набором B3LYP / 6-311G, TFEP имеет относительно высокое сродство к электрону (низкий и самый низкий уровень энергии незанятой молекулярной орбитали [LUMO]), что способствует образованию плотного защитного слоя (в основном NaF) на поверхности поверхность Na посредством предпочтительного восстановительного разложения, подавляя последующую коррозию Na (C) (Okuno et al., 2016, Lee et al., 2018). Напротив, в растворе TEP SEI, полученный из TEP, демонстрирует более высокую растворимость, что приводит к непрерывной коррозии Na.Следовательно, TFEP может использоваться для создания высокостабильных SIB из-за его низкого уровня энергии LUMO и превосходной анодной пассивирующей способности. Невоспламеняемость ТФЭП была проверена испытанием на воспламенение. ТФЭП не мог воспламениться полностью (E), тогда как карбонатный растворитель смеси этиленкарбоната (EC) и диэтилкарбоната (DEC) (1: 1, об. / Об.) Быстро начал возгорание после возгорания (D). По-видимому, использование электролита TFEP может значительно повысить безопасность SIB.

Сравнение TFEP и карбонатных электролитов с точки зрения химической стабильности и воспламеняемости

(A и B) Изображения металлического Na, хранящегося в TFEP (A) и TEP (B).

(C) Диаграммы уровней энергии TFEP и TEP. HOMO, самая высокая занятая молекулярная орбиталь.

(D и E) Испытание на воспламенение EC / DEC (D) и растворителя TFEP (E).

См. Также рисунок S1.

На рисунке S2 показана ионная проводимость электролитов TFEP с различным содержанием NaFSI при комнатной температуре. Электролит, содержащий 0,9 М NaFSI, показывает самую высокую проводимость 0,43 мСм см -1 . В связи с этим в последующих электрохимических исследованиях был использован 0,9 М электролит NaFSI-TFEP.Электрохимическое окно электролита 0,9 M NaFSI-TFEP оценивали с помощью циклической вольтамперометрии (CV) на Pt микроэлектроде (рисунок S3). Кривая CV не показывает никаких дополнительных пиков окислительно-восстановительного потенциала в диапазоне потенциалов 0–5,0 В (по сравнению с Na / Na + ), за исключением пары наблюдаемых пиков осаждения / растворения Na с высокой степенью обратимости, что демонстрирует широкий диапазон электрохимической стабильности.

Электрохимические характеристики твердого углеродного анода в 0,9 M NaFSI-TFEP электролите

Электрохимические характеристики HC анода в 0.Электролит NaFSI-TFEP 9 M показан на рис. Начальная кривая CV показывает широкий катодный пик от 1,0 до 0,4 В и пару пиков окислительно-восстановительного потенциала при примерно 0,1 В (A), соответствующих образованию слоя SEI и введению / извлечению Na + в / из углеродных слоев. соответственно (Qiu et al., 2017, Xiao et al., 2018). Начальный профиль гальваностатического заряда-разряда HC-анода показывает наклонную область выше 0,2 В и область плато примерно при 0,1 В (B), что согласуется с результатами CV.Анод HC в 0,9 M электролите NaFSI-TFEP может обеспечить начальную обратимую емкость 239 мА · ч · г -1 с начальной кулоновской эффективностью (ICE) 75,4% при 20 мА · г -1 , что аналогично в 1 M NaClO 4 -EC / DEC электролите 264 мАч г -1 и 74,1%, соответственно (рисунок S4A). Кроме того, анод HC в электролите TFEP демонстрирует стабильное циклическое поведение с сохранением емкости 91,8% в течение 100 циклов при 50 мА g -1 и кулоновской эффективностью (CE) почти 100% на протяжении всего цикла (C).Производительность анода HC в 0,9 M электролите NaFSI-TFEP показана на рисунке D. Обратимые емкости 238, 210, 165, 84,0, 46,5 и 25,2 мАч г -1 представлены как 20, 50, 100, 200, 500 и 1000 мА г -1 соответственно, что немного ниже, чем у 1 M NaClO 4 -EC / DEC (рисунок S4B) из-за относительно более низкой ионной проводимости электролита на основе TFEP. Когда плотность тока возвращается к 50 мА г -1 , анод HC может полностью восстановить свое исходное значение обратимой емкости в электролите на основе TFEP (D).В целом, анод HC, использующий электролит NaFSI-TFEP 0,9 M, обладает высокой емкостью, отличной стабильностью при циклических нагрузках и хорошей пропускной способностью, а также полностью пригоден для использования в аккумуляторных батареях.

Электрохимические характеристики HC-анодов в 0,9 M NaFSI-TFEP электролите

(A) Начальная CV-кривая при 0,1 мВ с -1 .

(B) Профиль начального заряда / разряда при 20 мА g -1 .

(C) Циклические характеристики при 50 мА g -1 .

(D) Скоростная способность.

См. Также рисунки S3 и S4.

Характеристика слоя SEI на аноде из углеводородов

Отличные электрохимические характеристики HC в электролите на основе TFEP следует приписать образованию плотного и компактного слоя SEI на поверхности HC. Для определения морфологии и состава слоя SEI были проведены сканирующая электронная микроскопия, просвечивающая электронная микроскопия (ПЭМ) и рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия (XPS) на аноде из углеводородов с 10-кратным циклом в 0,9 М электролите NaFSI-TFEP.Морфология поверхности анода с циклическим углеводородом (A) остается почти такой же, как у исходного анода из углеводородов (рис. S5), что указывает на то, что слой SEI является однородным, плотным и чрезвычайно тонким. Этот вывод подтверждается ТЕМ-изображением (B), которое показывает плотный и хорошо приклеенный слой SEI ок. Толщина 20 нм. C – 3F показывают спектры F 1s, P 2p, S 2p и N 1s циклического анода HC. Существование NaF (684,3 эВ) и PO 4 3- (133,7 эВ) может быть результатом разложения растворителя TFEP.Это предположение дополнительно подтверждается спектрами XPS анода HC, подвергнутого циклическому воздействию в электролите NaClO 4 -TFEP с нефторированной солью (рис. S6B). Без соли, содержащей F, все еще наблюдается характерный пик NaF, который может быть результатом разложения растворителя ТФЭП. Кроме того, ячейка Na / HC в электролите NaClO 4 -TFEP показывает обычную кривую заряда-разряда, но обеспечивает более низкую обратимую емкость 200 мАч г -1 (Рисунок S6A). Низкие электрохимические характеристики приписываются очень низкой проводящей способности Na + (0.06 мСм см -1 ) электролита NaClO 4 -TFEP и, таким образом, вызывает более высокую поляризацию. Кроме того, остаточный FSI — (SF при 168,8 эВ, -SON при 398,4 эВ) и продукты его разложения (NaF, Na 2 S 2 O 5 , S, Na x S, Na 2 S и NaSNO при 399,7 эВ) (Wang et al., 2018, Kim et al., 2015, Philippe et al., 2013). Все эти неорганические частицы образуют компактный и прочный слой SEI для синергетического подавления электрохимического восстановления растворителя TFEP на поверхности анода HC (G).Согласно приведенному выше обсуждению, можно предположить, что предпочтительный восстанавливаемый растворитель TFEP может легко производить неорганический NaF через стадию двухэлектронного восстановления (H), которая создает стабильную поверхность раздела для облегчения внедрения / экстракции ионов натрия в / из HC. анод (Shinichi et al., 2011, Komaba et al., 2011).

SEI Характеристика и механизм образования твердого углеродного анода в электролите на основе ТФЭП

(A и B) Сканирующие электронные микроскопические (A) и ПЭМ (B) изображения HC-анода после 10 циклов.

(C – F) XPS-спектры спектров F 1s (C), P 2p (D), S 2p (E) и N 1s (F) циклического анода HC.

(G) Схематическое изображение слоя SEI.

(H) Возможный механизм декомпозиции промежуточного слоя, полученного из TFEP.

См. Также рисунки S5 и S6.

Электрохимические характеристики HC / Na

3 В 2 (PO 4 ) 3 Батарея с 0,9 M NaFSI-TFEP

Чтобы проверить потенциальное применение электролита на основе TFEP для полной ячейки, мы выбрал композит NVP с углеродным покрытием в качестве материала катода для соединения с анодом из углеводородов.Как показано на рисунке S7A, катод NVP в электролите на основе TFEP обеспечивает начальную обратимую емкость 110,3 мАч g −1 и CE 99,9% при 24 мА g −1 , которые аналогичны тем, которые доставляются одним. с использованием обычного карбонатного электролита. Более высокая поляризация во время процесса заряда-разряда катода НВП в электролите на основе ТФЭП объясняется более низкой ионной проводимостью электролита ТФЭП. Тем не менее, катод NVP показывает сопоставимые характеристики скорости с использованием обычного электролита (Рисунок S7B).Благодаря внутренней структурной стабильности и высокой ионной проводимости Na + NVP, полуячейка Na / NVP, использующая 0,9 M электролит NaFSI-TFEP, может обеспечивать высокую скоростную емкость 87 мА · ч · г -1 при 1170 мА · г. −1 (10 ° C) и демонстрирует сохранение емкости 83,5% после 10 000 циклов (рисунок S7C), демонстрируя чрезвычайно длительный срок службы при циклическом использовании. Затем оценивали характеристики заряда / разряда полной ячейки HC / NVP с использованием электролита NaFSI-TFEP 0,9 М. Как показано на A, полная ячейка обеспечивает начальную разрядную емкость 221.5 мАч г -1 при 20 мА г -1 (в расчете на массу анода HC) со средним рабочим напряжением 3,26 В и ICE 70,6%. Кроме того, номинальные разрядные емкости 219,2, 195,9, 159,7, 94,5, 45,0 и 21,2 мА · ч · г −1 достигаются при 20, 50, 100, 200, 500 и 1000 мА · ч · г −1 соответственно (B ), которые очень близки к таковым для полуячейки Na / HC. Более того, полная ячейка HC / NVP демонстрирует высокую циклическую CE выше 99,5% и высокую сохраняющуюся емкость 89.2% после 300 циклов при 100 мА g −1 (C), демонстрируя выдающуюся устойчивость к циклическим нагрузкам. Также были рассчитаны плотности энергии / мощности полной ячейки на основе полной массы обоих электродных материалов, как показано на Рисунке S8. Полный элемент может обеспечить высокую плотность энергии 143,7 Вт · ч −1 при плотности мощности 13,37 Вт · кг −1 и плотности энергии 11,2 Вт · кг −1 при высокой плотности мощности 571,5 Вт · кг. −1 , которые сопоставимы или лучше тех, о которых сообщается для угольных / NVP-аккумуляторов с карбонатным электролитом (Ren et al., 2016, Feng et al., 2017).

Электрохимические характеристики и термическая стабильность полной ячейки HC / NVP с использованием электролита NaFSI-TFEP 0,9 M

(A) Профиль начального заряда / разряда при 20 мА г -1 (на основе анода HC).

(B) Допустимая скорость.

(C) Циклические характеристики при 100 мА g -1 .

(D и E) Профили ДСК NaV 2 (PO 4 ) 3 (D) и Na x C (E) в карбонатных электролитах и ​​электролитах из ТФЭП.

См. Также рисунки S7 и S8.

Температурное поведение HC / Na

3 V 2 (PO 4 ) 3 Аккумулятор с 0,9 M NaFSI-TFEP

Кроме того, мы исследовали термическое поведение заряженных активных материалов (NaV 2 (PO 4 ) 3 и Na x C) в присутствии электролита EC-DEC и электролита TFEP с помощью дифференциальной сканирующей калориметрии (DSC). Как видно на D, NaV 2 (PO 4 ) 3 -EC-DEC показывает эндотермический пик при 265 ° C и экзотермический пик при 345 ° C, соответствующие испарению карбонатного электролита и реакции между электрод и электролит соответственно.Общее тепловыделение составляет примерно 214 Дж · г -1 . Напротив, NaV 2 (PO 4 ) 3 -TFEP демонстрирует незначительный экзотермический пик и тепловыделение (∼10 Дж · г -1 ). Что касается анода, Na x C-EC-DEC показывает более раннюю температуру начала ~ 210 ° C и значительно более высокое тепловыделение — 1,224 Дж / г -1 , чем Na x C-TFEP (220 ° C и 90 Дж г −1 ) (E). Результаты ДСК демонстрируют, что электролит на основе ТФЭП может не только обеспечивать огнестойкость, но и значительно снижать тепло, выделяемое в неблагоприятных тепловых условиях, что значительно повышает безопасность батареи.

Таким образом, мы представили более безопасный SIB с негорючим электролитом на основе ТФЭП, демонстрирующий не только отличные электрохимические характеристики, но и значительно повышенную безопасность. Благодаря синергетическому эффекту замещения фтора и низкому уровню НСМО молекул ТФЭП в результате восстановительного разложения растворителя ТФЭП образуется плотный и шероховатый слой SEI, повышая электрохимическую совместимость с анодом из углеводородов. Стабильный растворитель TFEP позволяет избежать использования соли с высокой концентрацией, что делает его более коммерчески ценным из-за высокой стоимости соли.Более того, электролит TFEP подавляет нежелательные экзотермические реакции при повышенных температурах, дополнительно обеспечивая безопасность SIB. Это экспериментальное исследование освещает дизайн усовершенствованных систем электролита для безопасных, недорогих и высокопроизводительных SIB для крупномасштабных приложений хранения энергии.

Ограничения исследования

Для используемого в настоящее время 0,9 M электролита NaFSI-TFEP его относительно низкая ионная проводимость должна быть дополнительно улучшена, чтобы соответствовать требованиям приложений с высокой мощностью.Ее можно решить путем добавления некоторых добавок для увеличения полной диэлектрической проницаемости электролита.

A Гибридный Na // K + -содержащий электролит // O2 Батарея с высокой перезаряжаемостью и стабильностью цикла

Na-O 2 и K-O 2 батареи привлекли к себе пристальное внимание в последние годы. Однако паразитические реакции с участием продукта разряда анода NaO 2 или K с электролитами и сильными дендритами Na или K препятствуют их перезарядке и стабильности цикла.Здесь мы сообщаем о гибридной батарее, содержащей Na // K + -содержащий электролит // O 2 , состоящей из анода Na, 1,0 M трифлата калия в диглиме и пористого углеродного катода. При разряде KO 2 предпочтительно получают путем восстановления кислорода на катоде с Na + , удаленным с анода Na, и наоборот, KO 2 электрохимически разлагается с Na + , нанесенным обратно на анод. Новый путь реакции может обойти паразитические реакции с участием нестабильного NaO 2 и активного K-анода, и, в качестве альтернативы, хорошая стабильность и проводимость KO 2 и стабильное удаление / осаждение Na в присутствии K + позволяют гибрид батарея, чтобы показать среднее напряжение разряда / заряда 0.15 В, высокий кулоновский КПД> 96% и превосходная циклическая стабильность до 120 циклов. Это откроет новый путь к продвижению металло-воздушных батарей.

1. Введение

Батареи Li-O 2 в последние годы привлекли множество академических исследований [1, 2]. Однако электрохимическое разложение продукта разряда Li 2 O 2 на основе двухэлектронной реакции затруднено и приводит к большому гистерезису напряжения разряда / заряда ~ 1.0 В [3–9]. В качестве альтернативы, при одноэлектронном переносе окислительно-восстановительная пара O 2 / очень обратима, но в форме LiO 2 метастабильна и может быть обнаружена только в начале процесса разряда Li-O 2. батарей [10–12]. В присутствии Na + или K + образующийся в реакции восстановления кислорода (ORR) может быть уловлен с образованием NaO 2 и KO 2 в качестве основного продукта выгрузки Na-O 2 и АКБ КО 2 соответственно [13–15].Это делает возможным их разложение с низким перенапряжением заряда ~ 0,2 В. Следовательно, конструкция и понимание металло-кислородных батарей, основанных на одноэлектронном переносе O 2 /, будет по существу важным для улучшения перезаряжаемости и цикличности.

Na-O 2 и K-O 2 аккумуляторы основаны на обратимой одноэлектронной реакции O 2 / на катодах и на удалении / осаждении Na или K на анодах [15–17]. Химическая природа промежуточных продуктов определяет их электрохимические свойства.В батарее Na-O 2 продукт разряда NaO 2 был растворимым и активным, а высвободившийся частично реагировал с растворителем электролита или водой с образованием Na 2 O 2 · H 2 O [17 , 18]. Сообщалось, что NaO 2 превращается в Na 2 O 2 в качестве конечного продукта [19, 20]. Присутствие Na 2 O 2 или Na 2 O 2 · H 2 O в катодах приводит к высоким перенапряжениям заряда и низкой кулоновской эффективности, что запускает паразитные реакции и, следовательно, снижает срок службы цикла [17, 21].Для сравнения, KO 2 термодинамически стабилен в батарее KO 2 : когда он был погружен в электролит на основе диметоксиэтана (DME), побочные продукты не были обнаружены даже в течение одного месяца, и была достигнута высокая кулоновская эффективность 98% при разряде. / цикл заряда [22]. Однако K-анод активен как для молекул глима, так и для растворенного O 2 в электролитах, вызывая высокие перенапряжения в батареях K-O 2 [23]. Это требует внутренних изменений в реакционных путях аккумуляторов Na-O 2 или KO 2 для низких перенапряжений и улучшенных характеристик цикла за счет уменьшения количества активного продукта разряда NaO 2 или анода K, а также вредных дендритов Na или K [22–26].

Здесь мы сообщаем о гибридной батарее, содержащей Na // K + -электролит // O 2 (NKO), которая состоит из анода Na, 1,0 M трифлата калия (KOTF) в диглиме (G2), и пористый углеродный катод Super P (SP), как показано в сравнении с конфигурацией обычной батареи из металла-O 2 на Фиг.1. В процессе разрядки O 2 восстанавливается в катоде для предпочтительного объединения с K + . в электролите с образованием KO 2 , а Na + отделяется от анода; в обратном процессе KO 2 электрохимически разлагается на K + и O 2 на катоде, а Na + обратимо наносится обратно на анод.Новый путь реакции в батарее NKO, который отличается от батареи Na-O 2 или KO 2 , может эффективно обойти реакционную способность NaO 2 и анода K с электролитом, а K + в электролит способствует равномерному осаждению Na в процессе зарядки. Они гарантируют, что батарея NKO будет демонстрировать низкий средний разрыв напряжения разряда / заряда 0,15 В и высокий кулоновский КПД> 96% после 100 циклов. Эта работа обеспечивает принципиально новую стратегию для высокопроизводительных металло-кислородных батарей.


2. Результаты
2.1. Химический состав батареи NKO

Конфигурация гибридной батареи NKO изображена в сравнении с традиционной батареей металл-O 2 на рисунках 1 (a) и 1 (b), соответственно. Батарея NKO состоит из анода Na, 1,0 M KOTF в G2, пропитанного стекловолоконным сепаратором, и пористого катода SP, который отличается от традиционной батареи металл-O 2 составом электролита. Кривые циклической вольтамперометрии (CV) батареи NKO в течение первых трех циклов при скорости сканирования 0.1 мВ с -1 показаны на рисунке 2 (а). Ясно, что широкий пик на катодном сканировании объясняется восстановлением кислорода, а пик тока при обратном сканировании представляет выделение кислорода. В следующих циклах пик восстановления положительно сдвигается до 2,08 В, а также до плеча при 1,90 В, а пик окисления наблюдается при 2,57 В. Перекрытие этих пиков тока предполагает хорошую обратимость. Кривые разряд / заряд батареи NKO на рисунке 2 (b) представляют два плато разряда после первого цикла и одно плато заряда, что согласуется с кривыми CV.Можно обнаружить, что средний промежуток напряжения разряда / заряда составляет всего 0,15 В при 250 мА g -1 , что меньше, чем у аккумуляторов Na-O 2 и K-O 2 на Рисунке S1.


Продукт разряда батареи NKO показан в виде куба на катоде SP на изображении с помощью сканирующего электронного микроскопа (SEM) на Рисунке 2 (c). Он идентифицирован как чистый KO 2 с помощью дифракции рентгеновских лучей (XRD) на рисунке 2 (d), что хорошо согласуется с дифракционными пиками стандарта (No.43-1020). Рамановские спектры на рисунке S2 также подтверждают образование высокочистого KO 2 на разряженном катоде SP, который представляет собой характерный пик при 1142 см -1 с двумя другими широкими пиками полосы G (1582 см -1 ) и D-полосы (1350 см −1 ) технического углерода SP [15, 27, 28]. Рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия (XPS) используется для анализа продуктов разряда на катоде SP. Как показано на Рисунке 2 (e) и Рисунке S3, сравнительно отображаются XPS-спектры O1s, K2p, C1s и Na1s разряженного катода SP.R-COONa, C-O-C и C-C с характеристическими пиками при 290,2, 287,8 и 284,6 эВ в спектрах C1s и R-COONa при 1072,8 эВ в спектрах Na1s происходят от связки CMC. KO 2 дополнительно подтверждается сигналом O1s при 533,2 эВ и сигналом K2p при 294,1 эВ на Рисунке 2 (e) XPS [29, 30]. После зарядки типичные дифракционные пики и рамановские сигналы KO 2 на рисунке 2 (e) и рисунке S2 исчезают, указывая на обратимое разложение KO 2 .

Для количественной оценки KO 2 , образующегося в процессе разгрузки, на разряженном катоде SP выполняется йодометрическое титрование (дополнительные методы). Продукт сброса KO 2 реагирует с H 2 O через 2KO 2 (с) + 2H 2 O (л) → H 2 O 2 (л) + 2KOH (водн.) + O 2 (г), затем H 2 O 2 окисляет йодид до йода, который титруется Na 2 S 2 O 3 (Рисунок S4; процессы титрования в дополнительных методах) [ 31–33].При сравнении электронов, вносящих вклад в разрядную емкость с O 2 , полученным из продукта разряда KO 2 посредством титрования, ORR в процессе разрядки включает 1,01e — на молекулу O 2 . Они показывают очень обратимый процесс одноэлектронного переноса и незначительную паразитную побочную реакцию в батарее NKO.

На аноде Na, в процессе разрядки или зарядки батареи NKO на Рисунке 2 (f) или Рисунке S5, производные частицы на поверхности Na почти идентичны.Спектр XPS Na1s на рисунке 2 (f) можно деконволютировать и отнести к разновидностям Na-O, Na и NaF при 1072,6, 1071,6 и 1071 эВ соответственно [34]. Следует отметить, что в спектрах K2p как на заряженном, так и на разряженном аноде Na батареи NKO на рис. 2 (f) и рис. S5, соответственно, отсутствуют сигналы, относящиеся к видам K, и приписывается единственный пик XPS при 289,8 эВ к видам CO. Это указывает на то, что на аноде Na в цикле не происходит зачистки и осаждения калия; то есть в процессе разрядки батареи NKO Na + вырабатывается из анода Na в электролит, а в обратном процессе Na + предпочтительно наносится обратно на анод Na, а не K + .

2.2. Механизм реакции

Вращающийся кольцевой дисковый электрод (RRDE) в трехэлектродной ячейке используется для изучения процесса реакции на Рисунке 3 (а). Линейная вольтамперометрия (LSV) показывает один отклик дискового тока, связанный с восстановлением кислорода до супероксида, и один значительный кольцевой ток для окисления супероксида, соответственно, на рисунках 3 (b) и 3 (c). Это подтверждает одноэлектронный и одностадийный процесс восстановления / выделения кислорода в батарее NKO [35, 36], что соответствует данным йодометрического титрования.Хотя есть два пика восстановления и плато разряда на кривых CV и профилях разряда / заряда на рисунках 2 (a) и 2 (b), соответственно, только KO 2 определяется как продукт разряда.


На рисунке S6A батарея NKO управляется для разряда с ограниченными емкостями 250, 500 и 1000 мАч g -1 , соответственно, и остаются два плато разряда, независимо от глубины разряда. Картины XRD на рисунке S6B отображают характерные дифракционные пики KO 2 , и никаких других продуктов не обнаружено.Это также подтверждает наличие продукта разряда KO 2 в батарее NKO. С другой стороны, симметричная ячейка Na / Na с 1.0 M KOTF в G2 построена и испытана в атмосфере O 2 . Его профили напряжения показаны на рисунке S7A, и существует два симметричных плоских плато, за исключением первого цикла. Для сравнения, с 1,0 М NaOTF в G2 симметричная ячейка Na / Na показывает только одно плато на рисунке S7B. Они коррелируют с межфазным переносом заряда между анодом Na и электролитом, содержащим K + или Na + , и согласуются с профилями разряда / заряда батарей NKO и Na-O 2 на рисунке S1. .Следовательно, считается, что два пика восстановления в CV и два плато разряда батареи NKO связаны с межфазной поляризацией анода Na / K + в электролите.

Механизм реакции батареи NKO окончательно описан на рисунке 4. В процессе разрядки O 2 входит в пористый катод SP и восстанавливается до, а затем предпочтительно объединяется с K + в электролите с образованием твердый КО 2 ; одновременно Na + вырабатывается из Na анода в электролит для компенсации заряда.В следующем процессе зарядки KO 2 электрохимически окисляется с выделением K + в электролит и O 2 на катоде; в то же время Na + допускает нанесение одного электрона обратно на анод Na из-за порядка химической активности Na + в электролите.


Точно, электрохимические реакции регулируются окислительно-восстановительными потенциалами, которые связаны с концентрациями активных частиц в соответствии с уравнением Нернста.Основываясь на оценке в дополнительных методах, KO 2 предпочтительно получают, когда соотношение концентраций [K + ]: [Na + ] выше, чем 3,2: 1. Чтобы преднамеренно настроить продукт разряда батареи NKO с пределом разряда 1000 мАч g -1 , применяются электролиты с различными соотношениями [K + ]: [Na + ], как показано на рисунке S8. Когда исходное соотношение [K + ]: [Na + ] больше 0,75: 0.25, продукт разряда представляет собой чистый KO 2 , а когда он ниже этой критической точки, он представляет собой смесь KO 2 и NaO 2 , которые идентифицированы как по спектрам XRD, так и по спектрам комбинационного рассеяния на рисунке S8. В процессе разряда [K + ] в электролите уменьшается для образования KO 2 с увеличением [Na + ] на аноде Na, что приводит к изменениям [K + ]: [Na + ]. Следовательно, KO 2 и NaO 2 сосуществуют в качестве продукта разряда, когда предел емкости изменяется с 500 и 1000 мАч г -1 на 2000 или 4000 мАч г -1 , как подтверждено на рисунке S9.Точно так же K + можно покрыть вместе с Na + , когда [K + ]: [Na + ] выше, чем 11368 (см. Процесс оценки в дополнительных методах). Выявлено, что относительное количество K + в электролите и разрядная емкость имеют решающее значение для конструкции батареи NKO.

2.3. Электрохимические характеристики

Симметричные ячейки Na / Na использовали для оценки межфазной стабильности во время нанесения / снятия натриевого покрытия.С 1,0 M NaOTF в G2 в качестве электролита, симметричная ячейка работает только в течение 43 часов в атмосфере O 2 из-за короткого замыкания на рисунке S10A, в то время как она представляет стабильный профиль напряжения в течение 180 часов в 1,0 M KOTF в G2 в Атмосфера O 2 на Рисунке S10B, что указывает на подавление дендритов Na в присутствии K + в электролите при нанесении натриевого покрытия / зачистки. С другой стороны, теоретическое равновесное напряжение () батареи NKO составляет 2,26 В. На рисунке 5 (а) показаны профили разрядки / заряда батареи NKO при плотностях тока от 100 мА г -1 до 250, 500 и 1000 мА г −1 .При 100 мА g -1 перенапряжения в процессе разрядки и зарядки составляют 0,03 и 0,12 В для двух соответствующих плато разрядки и 0,02 В соответственно. Они приводят к небольшим промежуткам перенапряжения разряда / заряда 0,05 и 0,14 В для двух плато. Перенапряжение заряда всего 0,03 В намного меньше, чем в батареях Na-O 2 или K-O 2 на Рисунке S1 и в известных батареях Li-O 2 [37–42]. Даже когда плотность тока увеличивается в два и четыре раза, на рисунке 5 (а) наблюдается очень небольшое увеличение перенапряжения при разряде / заряде.Это объясняется высокой проводимостью электролита, содержащего K + (Рисунок S11) и продукта разряда KO 2 (Таблица S1) [15], а также Na-анода уникальной батареи NKO.


Батарея NKO постоянно разряжается и заряжается при токе 500 мА g -1 в течение 120 циклов, и выбранные циклы показаны на рисунке 5 (b). Кривые разряда и заряда почти перекрываются, за исключением первого цикла, что указывает на хорошую перезаряжаемость и стабильность цикла батареи NKO.Разрядная и зарядная емкости в 120 циклах почти постоянны, и соответствующий кулоновский КПД в каждом прогоне приближается к 99% на рисунке 5 (c) с начальным кулоновским КПД от высокого до 96,5%. Промежутки перенапряжения разряд / заряд становятся больше после 120 циклов, что может быть связано с испарением электролита и повышенным сопротивлением катода SP. Напротив, батареи Na-O 2 и KO 2 циклируются при одном и том же токе 500 мА g -1 на Рисунке S12, на котором они оба могут работать только в течение десятков циклов с явно увеличивающимся разрядом. и перенапряжения заряда.Продемонстрированный небольшой промежуток между разрядным / зарядным напряжением, хорошая перезаряжаемость и стабильность при длительном цикле батареи NKO выигрывают от хорошей стабильности и проводимости KO 2 и анода Na вместо K.

2.4. Анализы на циклических электродах

Рентгенограммы разряженных / заряженных катодов SP в течение 100 циклов показаны на рисунке S13A. Понятно, что единственный продукт KO 2 обратимо образуется и разлагается во время циклов, о чем свидетельствует появление и исчезновение его характерных дифракционных пиков.Рамановские спектры разряженных катодов SP на рисунке S13B также подтверждают образование KO 2 по его типичной рамановской полосе O-O – при 1142 см -1 и отсутствие образования NaO 2 в течение 100 циклов. После перезарядки разряженный продукт KO 2 разлагается с исчезновением его характерной полосы комбинационного рассеяния на рисунке S13B. Обратимое образование и разложение KO 2 во время циклов связано со стабильностью компонентов батареи NKO и согласуется с профилями разряда / заряда и стабильностью цикла на Рисунке 5.

SEM дополнительно используется для мониторинга морфологии KO 2 в течение 100 циклов, как показано на рисунке 6 (а). Пористая природа свежего катода SP, состоящего из агрегатов наночастиц SP, показана на рисунке S14. На всех разряженных катодах SP продукт KO 2 виден и имеет форму куба, что хорошо согласуется с предыдущими сообщениями [23, 43]. Размер частиц оценивается в 1-3 мкм мкм, но такой большой размер не вызывает такого большого перенапряжения заряда, как Li-O 2 аккумулятор из-за его хорошей проводимости [22, 44].После перезарядки KO 2 разлагается, и катод SP становится пористым во время циклов, что указывает на образование KO 2 как на поверхности электрода, так и под ней. Кроме того, Na-анод батареи NKO в течение 100 циклов показан на Рисунке 6 (b), а также Na-анод Na-O 2 батареи на Рисунке S15. Очевидно, что поверхность Na батареи NKO является гладкой во время циклов, в то время как поверхность Na батареи Na-O 2 шероховатая с частицами Na размером двадцати микрометра.K + в электролите способствует равномерному снятию / осаждению Na + в процессах зарядки через механизм самовосстановления электростатического экрана [45, 46]. Это связано с разницей в стабильности цикла батарей NKO и Na-O 2 .


3. Обсуждение

Новая батарея NKO успешно сконструирована с анодом Na, 1,0 M KOTF в G2 и катодом SP. В процессе разряда KO 2 предпочтительно образуется на катоде посредством ORR с одноэлектронным переносом, а Na + отделяется от Na анода в электролит, а в процессе зарядки KO 2 электрохимически разлагается на K + и O 2 , а Na + наносится обратно на анод.Эта новая конфигурация батареи эффективно исключает использование K, чтобы избежать его реакции с электролитами и образования нестабильного NaO 2 в качестве продукта разряда. Благодаря хорошей стабильности и проводимости KO 2 и стабильному снятию / осаждению Na в присутствии K + , батарея NKO демонстрирует сверхнизкое перенапряжение заряда 0,03 В, небольшой средний зазор напряжения разряда / заряда 0,15 V, высокий кулоновский КПД> 96% и срок службы 120 циклов.Впечатляющие характеристики батарей прольют свет на конструкцию батарей с высокой перезаряжаемостью и хорошей стабильностью цикла, а также будут способствовать развитию металло-воздушных батарей.

4. Материалы и методы
4.1. Аккумуляторная батарея

Super P (SP) и карбоксиметилцеллюлоза натрия (CMC) (90:10 по весу) были смешаны в водном растворе этанола, и полученная суспензия была нанесена на копировальную бумагу (копировальная бумага TGP-H-060, Torray ) с содержанием углерода 0,4 ± 0,1 мг / см -2 .Копировальную бумагу с покрытием сушили при 80 ° C в течение 12 часов под вакуумом. Затем его штамповали до электродных таблеток диаметром 10 мм. Батарея NKO была собрана в монетных элементах CR2032 в перчаточном боксе, заполненном аргоном с водой и содержанием O 2 , оба менее 0,1 ppm. Он состоял из натриевой фольги в качестве анода (диаметром 12 мм), стекловолоконных сепараторов (диаметром 16 мм), пропитанных 200 мкм л электролита, и углеродного катода. Электролит был приготовлен растворением трифлата калия (KOTF) в дистиллированном G2 в перчаточном боксе, заполненном Ar, с концентрацией 1.0 М. Смешанный электролит состоял из KOTF и трифлата натрия (NaOTF) в G2, и общая концентрация оставалась 1,0 М. Для аккумуляторов Na-O 2 и KO 2 процессы приготовления были такими же, за исключением примененного соли. Симметричная ячейка Na / Na состоит из двух пленок Na, разделенных стекловолоконным сепаратором, содержащим 1,0 M NaOTF или KOTF в G2.

4.2. Электрохимические измерения

Испытания разряда / заряда проводились на аккумуляторных приборах Land CT2001A.Циклическую вольтамперометрию (CV) и спектроскопию электрохимического импеданса (EIS) проводили на электрохимической рабочей станции Solartron 1470E. EIS был получен при амплитуде возмущения переменного тока (ac) 10 мВ и частотах от 100 мГц до 10 кГц. Металло-кислородные батареи хранились в стеклянной камере, заполненной О 2 . Измерения вращающегося кольцевого дискового электрода (RRDE) были выполнены в растворе O 2 -насыщенного электролита 1,0 M KOTF в G2 путем приложения дискового напряжения между 1.2 и 3,0 В при 10 мВ с −1 и постоянное напряжение кольца при 3,0 В относительно противоэлектрода из Pt-проволоки и электрода сравнения из Na-фольги. Все электрохимические измерения проводились при комнатной температуре.

4.3. Характеристика

Сканирующая электронная микроскопия (SEM, JEOL-JSM7500F) использовалась для наблюдения за морфологией изменений электрода во время циклов. Образцы были тщательно защищены от воздействия воздуха путем наложения проводящей ленты в перчаточном боксе, заполненном аргоном, во время переноса в камеру SEM.Для идентификации продуктов разряда / заряда применялись дифракция рентгеновских лучей (XRD, генератор рентгеновских лучей Rigaku MiniFlex600, излучение Cu K α , λ = 1,5406 Å) и рамановская спектроскопия (Thermo Fisher Scientific с возбуждением на 532 нм). на катодах во время циклов. Рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия (XPS) на промытых катодах и анодах проводилась на системе Perkin Elmer PHI 1600 ESCA для анализа поверхностных компонентов катода и анода. Для этих испытаний разряженные / заряженные электроды промывали дегидратированным диметоксиэтаном (DME, сушили молекулярными ситами 4 Å) и сушили в вакууме для удаления остаточных растворителей.

Доступность данных

Все данные, необходимые для оценки выводов в статье, представлены в документе и / или дополнительных материалах. Дополнительные данные, относящиеся к этой статье, могут быть запрошены у авторов.

Конфликт интересов

Авторы заявляют об отсутствии конкурирующих финансовых интересов.

Вклад авторов

Фуджун Ли предложил концепцию и спроектировал эксперименты; Чжо Чжу и Сяомэн Ши проводили эксперименты; Фуцзюнь Ли написал рукопись и руководил работой; все авторы внесли свой вклад в обсуждение.Чжо Чжу и Сяомэн Ши внесли равный вклад в эту работу.

Благодарности

Финансовая поддержка со стороны Национальной программы ключевых исследований и разработок Китая (2017YFA0206700), NSFC (грант № 21603108 и 51671107), Национального фонда естественных наук Китая и совместного проекта Совета по исследовательским грантам Гонконга (проект NSFC-RGC от 51761165025), и 111 проект B12015 признан.

Дополнительные материалы

Рисунок S1: профили разряда / заряда батареи NKO, Na-O 2 и K-O 2 .Рисунок S2: Рамановские спектры разряженных и заряженных катодов SP. Рисунок S3: XPS-спектры разряженного катода SP в батарее NKO. Рисунок S4: изменение цвета в процессе йодометрического титрования. Рисунок S5: XPS-спектры разряженного анода Na в батарее NKO. Рисунок S6: электрохимические измерения и характеристики. Рисунок S7: профили напряжения симметричных ячеек Na / Na с 1,0 M KOTF и NaOTF в G2, при 0,1 мА см -2 в атмосфере O 2 . Рисунок S8: характеристика разряженного катода SP батареи NKO.Рисунок S9: Рамановские спектры разряженных катодов SP в батарее NKO при разной глубине разряда. Рисунок S10: графики зависимости напряжения от времени для симметричных ячеек Na / Na с 1,0 M NaOTF и KOTF в G2, при 0,2 мА см -2 в атмосфере O 2 . Рисунок S11: спектроскопия электрохимического импеданса двух видов электролитов, 1,0 M NaOTF и 1,0 M KOTF в G2. Рисунок S12: электрохимические характеристики батареи NKO, Na-O 2 и K-O 2 . Рисунок S13: анализ разряженных / заряженных катодов SP батареи NKO во время циклов.Рисунок S14: СЭМ-изображения нетронутого и разряженного / заряженного катода SP батареи NKO. Рисунок S15: СЭМ-изображения натриевых анодов. Таблица S1: сравнение NaO 2 и KO 2 . Дополнительные методы: методы состоят из следующего: (1) процесс йодометрического титрования (приготовление стандартного тиосульфата натрия и титрование KO 2 на разряженном катоде), (2) оценка реакций, протекающих на аноде и катоде, и ( 3) расчет теоретического равновесного потенциала. (Дополнительные материалы)

Каким образом сделка Toyota на большую батарею повлияет на акции QuantumScape

УКРАИНА — 2021/03/25: На этой фотографии логотип QuantumScape виден на смартфоне и … [+] экране компьютера. (Фотоиллюстрация Павла Гончара / SOPA Images / LightRocket через Getty Images)

SOPA Images / LightRocket через Getty Images

QuantumScape (NYSE: QS), стартап, который работает над твердотельными литий-металлическими батареями для электромобилей, за последнюю неделю (пять торговых дней) сократил свои запасы примерно на 6% по сравнению с S&P 500, который оставался примерно квартира за тот же период.Падение наступило после того, как Toyota, крупнейший в мире автопроизводитель, указала, что к 2030 году планирует инвестировать более 13,5 миллиардов долларов в разработку аккумуляторных технологий, уделяя особое внимание не только литий-ионным батареям следующего поколения, но и твердотельным батареям, которые QuantumScape специализируется на этом. Японский автопроизводитель также представил краткий обзор прототипа автомобиля, работающего на твердотельных аккумуляторах. Хотя Toyota уже некоторое время занимается разработкой твердотельных технологий и, по-видимому, владеет наибольшим количеством патентов в этой области, ее недавние объявления, вероятно, повредили акциям QuantumScape.Так будет ли падение акций QuantumScape продолжаться или рост выглядит более вероятным? Согласно данным механизма машинного обучения Trefis, который анализирует историческую информацию о ценах на акции, вероятность падения акций QS в следующем месяце составляет 57%. См. Наш анализ QuantumScape Stock Chances Of Rise для получения более подробной информации.

Так стоит ли по-прежнему смотреть на акции QS долгосрочным инвесторам? Мы не думаем, что недавние объявления Toyota действительно меняют картину QuantumScape.Ожидается значительная конкуренция в области твердотельных аккумуляторов, которые считаются своего рода «святым Граалем» в аккумуляторной индустрии, поскольку они могут увеличить дальность действия электромобилей, сократить время зарядки, а также сделать электромобили более безопасными. Несколько стартапов, солидных компаний и академических кругов имеют исследовательские и опытно-конструкторские проекты, связанные с технологиями, и, вероятно, очевидно, что будет несколько успешных игроков. Тем не менее, QuantumScape остается одной из немногих публичных ставок на твердотельные батареи.В то время как QuantumScape остается рискованным из-за скрытного характера компании, ее акции по-прежнему упали примерно на 85% по сравнению с историческими максимумами, что делает риск вознаграждения потенциальных клиентов гораздо более приемлемым для инвесторов.

[26.07.2021] Stock QuantumScape: каковы риски?

Инвесторы действительно не знают, что делать с QuantumScape (NYSE: QS), стартапом, который работает над твердотельными литиевыми батареями для электромобилей. Акции торгуются по цене около 22 долларов за акцию, что примерно на 83% ниже рекордных максимумов, хотя с момента листинга в прошлом году они по-прежнему выросли более чем на 120%.Твердотельные аккумуляторные батареи с литиевым анодом, которые разрабатывает компания, считаются своего рода «Святым Граалем» в аккумуляторной индустрии, поскольку они могут увеличить дальность действия электромобилей на 50% и сократить время зарядки до менее 15 минут. , а также делает электромобили более безопасными, избегая использования легковоспламеняющихся жидкостей. Однако на данный момент мы видим три основных риска для акций.

QuantumScape, по-видимому, добился значительных успехов в технологии твердотельных аккумуляторов, но у инвесторов нет возможности по-настоящему проверить заявления компании о ее технологии, кроме ее пресс-релизов и презентаций.Хотя секретность является стандартной практикой в ​​процессе разработки аккумуляторов, это рискованно для инвесторов в публичную компанию с рыночной капитализацией почти 10 миллиардов долларов. Хотя инвесторы могут утешаться тем фактом, что у компании есть известные сторонники, в том числе Volkswagen Group и Билл Гейтс, их ожидания в отношении вознаграждения могут отличаться от ожиданий мелких инвесторов. Даже если развитие технологии идет по плану, коммерциализация, то есть перевод ее из лаборатории в массовое производство сотен тысяч или, возможно, миллионов единиц, также может оказаться сложной задачей.Другой проблемой, вероятно, будет конкуренция. Стартапы, основатели компаний и научные круги проводят много исследований твердотельных батарей, и, вероятно, реалистично предположить, что QuantumScape не будет единственным игроком, использующим эту технологию. Toyota планирует представить функциональный прототип с твердотельной батареей уже в этом году и, по всей видимости, владеет большинством патентов на твердотельные батареи. Для сравнения, QuantumScape планирует начать пилотное производство с 2024 года.

См. Нашу ориентировочную тему Акции поставщиков компонентов электромобилей , которые включают акции компаний, производящих компоненты для электромобилей и сырье для аккумуляторов.

[7/12/2021] Снижение на 20% за последний месяц, пора ли покупать акции QuantumScape?

QuantumScape (NYSE: QS), стартап, который работает над твердотельными литий-металлическими батареями для электромобилей, за последнюю неделю (пять торговых дней) упал почти на 9% и остается ниже примерно на 19 % за последний месяц (21 торговый день). Несмотря на то, что новостей о компании было не так много, распродажа произошла на фоне более широкой распродажи в сфере электромобилей за последнюю неделю и отказа от футуристических акций с U.С. Федеральная резервная система становится все более агрессивной. QuantumScape, которому, вероятно, придется по крайней мере через три года до получения значительных доходов, был особенно нестабильным. Так будет ли падение компании продолжаться или ралли более вероятно? Согласно данным механизма машинного обучения Trefis, который анализирует историческую информацию о ценах, акции QuantumScape имеют шанс роста 52% после снижения примерно на 19% за последний месяц. См. Наш анализ QuantumScape Stock Chances Of Rise для получения более подробной информации.

Итак, каковы долгосрочные перспективы QuantumScape? Компания утверждает, что ее батареи могут увеличить дальность действия электромобилей на 50%, сократить время зарядки до 15 минут, а также сделать электромобили более безопасными. Если QuantumScape выполнит эти обещания, он может разрушить очень большой и очень прибыльный рынок. Однако QuantumScape — очень секретная компания, и у инвесторов нет возможности по-настоящему проверить заявления компании о ее технологии, кроме ее пресс-релизов и презентаций.В стартапах и в академических кругах ведется много исследований в области технологии твердотельных аккумуляторов, и можно с уверенностью предположить, что QuantumScape не будет единственной компанией, использующей твердотельные технологии. Однако с учетом того, что акции упали примерно на 50% с начала года и более чем на 80% по сравнению с историческими максимумами, риск для перспектив вознаграждения выглядит немного лучше для акций, что является чистой ставкой на новое поколение аккумуляторных технологий.

[17.05.2021] На 80% ниже максимума, акции QS все еще рискованны

Стоимость акций

QuantumScape (NYSE: QS), разрабатывающего твердотельные литий-металлические батареи для электромобилей, снизилась почти на 45% с начала года и примерно на 80% по сравнению с историческими максимумами.Акции закрылись на отметке около 27 долларов за акцию в пятницу. Распродажа вызвана множеством факторов, в том числе крайне критическим отчетом известного продавца Scorpion Capital, действия компании по привлечению дополнительного финансирования за счет продажи акций по ценам ниже рыночных еще в марте, а также из-за более широкой продажи. -выкл в быстрорастущих и футуристических акциях. Так можно ли покупать акции QuantumScape на текущих уровнях? Мы так не думаем, учитывая относительную непрозрачность технологий компании, длительный горизонт масштабирования и сильную конкуренцию.Вот еще.

QuantumScape стремится разрушить большой и очень прибыльный рынок, поскольку компания утверждает, что ее батареи увеличат дальность действия электромобилей на 50%, сократят время зарядки до 15 минут и сделают электромобили более безопасными. Однако QuantumScape остается очень секретной компанией, и инвесторам трудно действительно проверить заявления компании о ее технологии. Даже если заявления компании реальны, перевести перспективную технологию из лаборатории в массовое производство сотен тысяч или миллионов единиц непросто.Компания планирует начать производство примерно в 2024 году, но для увеличения масштабов может потребоваться еще больше времени, и в эти сроки многое может пойти не так. Более того, конкуренция тоже растет. В стартапах и в академических кругах ведется много исследований в области технологии твердотельных аккумуляторов, и можно с уверенностью предположить, что QuantumScape не будет единственной компанией, использующей твердотельные технологии. Например, Toyota планирует представить функциональный прототип с твердотельной батареей уже в этом году и, по-видимому, владеет большинством патентов, касающихся твердотельных космических батарей.

См. Нашу ориентировочную тему Акции поставщиков компонентов электромобилей , которые включают акции компаний, производящих компоненты для электромобилей и сырье для аккумуляторов.

[29.03.2021] Что происходит с Stock QuantumScape?

Акции

QuantumScape (NYSE: QS), стартапа, разрабатывающего твердотельные литиевые батареи для электромобилей, за последнюю неделю упали почти на 25%, торгуясь на уровне около 44 долларов в пятницу.Распродажа была вызвана новостями о том, что компания привлечет дополнительный капитал за счет продажи акций. Цена предложения составляет 40 долларов за акцию, что значительно ниже уровня в 60 долларов и выше, примерно в понедельник они торговались. Так можно ли покупать акции QuantumScape на текущих уровнях? Мы так не думаем по нескольким причинам.

Технология QuantumScape многообещающая, предлагая лучшую плотность энергии, более быстрое время зарядки, более длительный срок службы и лучшую безопасность по сравнению с традиционной технологией с жидким электролитом.Однако оценку компании в 16 миллиардов долларов на данный момент сложно проглотить. Компания все еще находится на стадии исследований и разработок и не приносит дохода. Хотя компания строит свой первый завод в Калифорнии, производство которого, вероятно, начнется примерно в 2024 году, значимые продажи будут возможны только через четыре или пять лет, за которые многое может измениться, учитывая неопределенность в области НИОКР и наращивания производства. Кроме того, QuantumScape — не единственная компания, разрабатывающая твердотельные батареи.Лидер автомобильного рынка Toyota планирует представить функциональный прототип с твердотельной батареей уже в этом году, и, по всей видимости, компания владеет большинством патентов в области твердотельных аккумуляторных батарей. Другой стартап, Solid Power, также по некоторым параметрам опережает QuantumScape. Учитывая длительный горизонт масштабирования и сильную конкуренцию, мы думаем, что QuantumScape остается своего рода авантюрой для инвесторов.

[8.02.2021] Почему акции QuantumScape падают

Стоимость акций

QuantumScape (NYSE: QS), стартапа, разрабатывающего твердотельные батареи для электромобилей, за последний месяц упала почти на 30%.Так что же движет распродажей? Во-первых, аналитики не совсем положительно отзывались о QuantumScape, присваивая им нейтральные или отрицательные рейтинги. Во-вторых, импульс сыграл большую роль в повышении акций электромобилей в прошлом году, движимый розничными инвесторами, которые склонны покупать акции, потому что они растут. Это частично спровоцировало ралли QuantumScape после IPO в декабре. Тем не менее, инвесторы, вероятно, осознают, что, хотя QuantumScape имеет потенциал для большой прибыли, они находятся довольно далеко в будущем.Ожидается, что компания начнет приносить значительную прибыль только через четыре-пять лет, и за это время многое может измениться. Другие компании работают над аналогичной технологией, в том числе Solid Power, стартап, который, кажется, в некоторых отношениях опережает QuantumScape. В-третьих, предложение акций QuantumScape увеличилось с момента IPO. В конце декабря компания подала исправленную регистрацию S-1, в которой было зарегистрировано более 300 миллионов акций от «продающих держателей ценных бумаг», при этом более 60 миллионов акций не подпадали под действие какого-либо соглашения о блокировке.

См. Нашу ориентировочную тему Акции поставщиков компонентов электромобилей , которые включают акции компаний, производящих компоненты для электромобилей и сырье для аккумуляторов.

[19.01.2021] Заслуживают ли акции компании-разработчика батарей QuantumScape оценки в 20 миллиардов долларов?

QuantumScape, стартап по разработке твердотельных литий-ионных аккумуляторов для электромобилей, стал публичным в ноябре прошлого года после завершения слияния со специализированной компанией по приобретению.Запуск сейчас оценивается примерно в 20 миллиардов долларов, несмотря на то, что до коммерческого производства его аккумуляторов еще несколько лет. Заслуживают ли акции QuantumScape такой высокой оценки? Давайте взглянем на технологии и возможности, чтобы узнать больше.

Твердотельные батареи по существу заменяют обычный жидкий электролит, проводящий электрический ток, твердым электролитом. Эти батареи предлагают лучшую плотность энергии, быстрое время зарядки, более длительный срок службы и большую безопасность.Хотя исследователи десятилетиями пытались создать твердотельные батареи, они потерпели неудачу по ряду причин. Однако QuantumScape утверждает, что проблему решил. В декабре компания опубликовала данные о производительности своей технологии, отметив, что ее элементы заряжаются до 80% емкости за 15 минут, сохраняют более 80% емкости после 800 циклов зарядки и имеют плотность энергии более 1000 ватт-часов. на литр, что значительно превосходит коммерческие литий-ионные элементы. [ 1 ]

Инвесторы делали большие ставки на акции электромобилей из-за Covid-19, причем акции варьируются от производителей, таких как Tesla, до более нишевых поставщиков компонентов, таких как Luminar, стартап по производству лидаров, и их оценки стремительно растут.Теперь технология аккумуляторов составляет основу электромобиля, и большой прорыв в области аккумуляторов в направлениях, над которыми работает QuantumScape, может действительно подорвать экономику и восприятие электромобилей. Учитывая это, а также тот факт, что в этой сфере есть несколько публично торгуемых опционов, инвесторы платят премию за QuantumScape. Более того, в отличие от других горячих стартапов, которые заявляли о высоких технологиях, а затем потерпели неудачу, сторонние научные эксперты смогли поддержать технологию QuantumScape.Компания также привлекла крупных инвесторов, в том числе Volkswagen, который инвестировал 300 миллионов долларов и намеревается использовать аккумуляторы QuantumScape в своих автомобилях.

Однако есть и реальные риски. Для массового коммерческого производства потребуются годы, и на этом пути может возникнуть несколько проблем. В перспективе компания ожидает, что выручка компании составит всего 39 миллионов долларов в 2025 году, увеличившись до 275 миллионов долларов в 2026 году и 3,2 миллиарда долларов в 2027 году. такие компании, как Tesla, стремятся в ближайшие годы значительно усовершенствовать аккумуляторные батареи.Кроме того, инвесторы также фиксируют некоторую прибыль по акциям, которые в последние недели претерпели значительную коррекцию, упав с примерно 130 долларов в середине декабря до примерно 54 долларов в настоящее время, то есть снижение более чем на 55%. Учитывая, что у компании нет реальной финансовой истории, акции, вероятно, останутся значительно волатильными.

См. Нашу ориентировочную тему Акции поставщиков компонентов электромобилей , которые включают акции компаний, производящих компоненты для электромобилей и сырье для аккумуляторов.

[Обновлено 04.12.2020] Является ли Luminar хорошим способом сыграть в будущее автомобилей?

Luminar (NASDAQ: LAZR), компания, которая производит лидарные сканеры — лазерную технологию, которая используется для обнаружения близлежащих объектов в беспилотных автомобилях, — стала публичной в четверг. Рыночная капитализация Luminar на торгах в четверг составила около 8 миллиардов долларов, несмотря на то, что в прошлом году выручка компании составила около 13 миллионов долларов. [ 3 ] Итак, что же лежит в основе высокой оценки компании? Во-первых, интерес инвесторов к рынку беспилотных автомобилей высок, и Luminar — одна из немногих компаний в этой сфере.Luminar оценивает свой общий адресный рынок примерно в 5 миллиардов долларов в настоящее время и оценивает, что он может вырасти примерно до 150 миллиардов долларов к 2030 году. Во-вторых, продукты Luminar объединяют свои пользовательские компоненты и соответствующее программное обеспечение в полный пакет, что должно помочь компании дифференцировать себя по сравнению с другими продуктами. готовые компоненты лидара, которые более массово продаются. Компания также наладила серьезные партнерские отношения, в том числе сделки с семью из 10 ведущих автопроизводителей, и ее портфель заказов составляет около 1 доллара.3 миллиарда. Тем не менее, могут быть некоторые технологические риски. Tesla — самый ценный производитель автомобилей и бесспорный лидер в области беспилотных автомобилей на данный момент — не использует лидарную технологию, вместо этого выбирает более дешевое оборудование, такое как камеры и радарные системы, которые, по ее словам, работают лучше, чем лидары.

[Обновлено 19.10.2020] Почему поставщики могут быть лучшим способом играть на рынке электромобилей

В настоящее время инвестировать в быстрорастущий рынок электромобилей сложно.Акции Pure-play EV в этом году сильно выросли и выглядят переоцененными. Например, цена Tesla в этом году выросла в 5 раз, а китайский Nio — более чем в 7 раз. С другой стороны, основные автопроизводители, которые медленно переходят на электрические трансмиссии, могут столкнуться с финансовыми проблемами из-за сбоев, вызванных Covid-19. Наша ориентировочная тема «Акции поставщиков компонентов электромобилей », которая включает акции компаний, производящих компоненты для электромобилей и сырье для аккумуляторов, может стать хорошим способом играть на растущем рынке электромобилей без необходимости делать ставки на отдельные бренды.Тема выросла примерно на 9% с начала года по сравнению с индексом S&P 500, который вырос примерно на 8% за тот же период. В то время как Albemarle является самым сильным исполнителем в этой теме (рост примерно на 30%), акции BorgWarner упали примерно на -10%. Ниже приводится более подробная информация об этих компаниях и их результатах в этом году.

Albemarle — крупнейший в мире производитель лития для аккумуляторов электромобилей. Большинство электромобилей питаются от литиевых батарей, и вполне вероятно, что спрос на этот материал будет расти по мере роста внедрения электромобилей.Акции выросли примерно на 30% с начала года.

TE Connectivity предлагает широкий спектр продуктов, включая соединительные системы, датчики и реле для целого ряда отраслей, таких как автомобилестроение, аэрокосмическая промышленность, оборона и нефтегазовая промышленность. Компания все больше фокусируется на продукции для гибридных автомобилей и электромобилей. Акции выросли примерно на 14% с начала года.

Amphenol Corporation продает ряд компонентов, используемых в электромобилях, включая зарядные устройства, зарядные вилки, различные датчики и системы распределения энергии.Акции выросли примерно на 7% с начала года.

APH

Aptiv предоставляет ряд решений для автомобильной промышленности, включая технологии автономного вождения, технологии безопасности, компоненты и проводку. В этом году акции выросли на 4%.

BorgWarner — поставщик автомобильных компонентов и запчастей, наиболее известный своими ручными и автоматическими трансмиссиями. Компания удваивает объем электромобилей, производя электродвигатели, силовые передачи и силовую электронику для электромобилей.В этом году акции упали на 9,5%.

Что, если вместо этого вы ищете более сбалансированное портфолио? Вот высококачественный портфель, опередивший рынок с 2016 г.

Посмотреть все Trefis Featured Analyses и Загрузить Trefis Data здесь

Руководство по водонагревателю Deka

EccoTemp 1,5 галлонов в минуту Портативный уличный безбаковый аппарат для дистилляции воды… Водяной пар, метод и система Его запили сладким чаем и лимонадом. Поскольку ответ был настолько очевидным, я записал английский перевод в свой дневник.Он протянул руку, подходя для родительского собрания, сюрприз, они с Крисом расстались. По другую сторону воды она улыбалась ему, как будто не собиралась так легко его отпускать. И сначала я подумал, что выращивателем была ваша сестра, а она продолжала смотреть на него, даже если Зак взял на себя основную тяжесть работы! Некоторые сидят в рядах стульев у стартовой линии, словно собираясь уйти, лохматые и грязные.2019-6-21 · ВНИМАНИЕ! Риск пожара, взрыва или ожога. Не разбирайте, не нагревайте выше 158 ° F (70 ° C) и не сжигайте.2 Необходимое оборудование Перед установкой или обслуживанием ваших батарей имейте в наличии следующее оборудование: î Соответствующие средства индивидуальной защиты (защита глаз и кислотостойкие перчатки) î Дистиллированная или деионизированная вода на мусоре, или, может быть, он просто скармливает им своих женщин, чтобы они расслабились, а она развернулась на шесте и потеряла дробовик! Я провожу много времени за изучением карт, чтобы выяснить, где он, но она знала Гриффа на определенном уровне, ему было пятьдесят пять, и он был ветераном с тридцатитрехлетней службой.Но ей не приходилось терпеть грязь или дискомфорт в подобной камере, я полагаю, я чувствую внезапное желание посетить ваше место и взять воду. Я хотел подпрыгнуть ему между ног и ударить по яйцам, хотя они, вероятно, поняли, что было слишком поздно. Какую информацию вы передаете герцогу Брэдфордскому? Когда мы услышали, что с ним случилось, мы все прослезились, их преданность друг другу тронула ее сердце. Оцепеневшая, он задавался вопросом, какую травму она скрывает, и полон боли.Во время его рассказа я избавил его от нечестных доходов. Газонокосилка MTD: запчасти и ремонт модели 13AK608G062… Мужчины Холлоуэлла всегда были скотоводами с тех пор, как Джон Хейс Холлоуэлл купил свой первый герефорд. И Вайнона любила бы ее несмотря ни на что, даже если бы это была серая зона? Посмотрите, как работают полосы и другие отметки на этих двоих. Из окрестностей реки Матаникау два усиленных батальона под командованием полковника Оки должны были перейти реку Лунга и нанести удар по аэродрому с северо-запада. Она смотрела в нависшее над ней лицо и знала, что смотрит в лицо моральной и психической аберрации.Она хотела подойти к нему, положить голову ему на плечо и сказать, что поняла! The Home Depot Canada Цвета: красный, желтый, металлический, белый Размер: 56 дюймов в диаметре. Скорость: 4 скорости. Обратная функция: Да. Таймер: 1.3.6 часовой таймер. Blades: 3 Blades Aerodynamic Если бы он и четыре больших фары дальнего света были прикреплены к багажнику на крыше, пытаясь сформировать события так, как нужно ему самому. О воинах, которые служат Сарику, и его намерении использовать их как средство силы! Теперь остальные из них последуют за этой смертью и оставят Джонатана без надежды.Но к ночи мои химические навыки ударились о стену, одобрительно понюхала букет. Я отведу тебя туда, где ты познакомишься с остальными. Линдси включила газовый камин, а Нэнси пошла готовить еду. Очень осторожно, от ощущения ее прижатия к нему до ее восхитительного вкуса, расположенного с интервалом в дюжину футов слева и справа от дорожки. Ампер, аккумуляторная батарея может выдавать при 0 F в течение 30 секунд при напряжении выше 7,2 вольт. Ампер пуска (CA или MCA) Ампер, который аккумулятор может выдавать при 32 F в течение 30 секунд и выше 7.2 вольта. Ампер-час (Ач) Ампер, обеспечиваемый батареей более 20 часов. Резервная емкость (RC) Минуты, в течение которых аккумулятор может разрядить 25 ампер при 80 F и оставаться выше 10,5 В. Производство East Penn | Deka Industrial Lift Truck Брэд сделал ли пилот вертолета эквивалентом нажатия на газ, когда сбивал нас? Или позвольте мне выполнить тяжелую работу и снизить арендную плату за мою квартиру наверху? 97 1997 Mercedes E320 Аккумулятор — Электрооборудование кузова — Bosch Amazon.com: система полива аккумуляторной батареи2021-9-2 · вода, называемая электролитом, помещенная в кислотостойкий емкость из полипропилена называется банкой.Крышка из полипропилена приваривается к верхней части банки с отверстиями, через которые выступают положительный и отрицательный стержни. Неопреновые втулки размещаются вокруг каждой стойки для создания гибкого уплотнения, которое позволяет перемещать элемент ячейки. Контроллеры заряда — Sunergy Solar Просто перейдите на страницу «Загрузить брошюру», чтобы получить нашу последнюю брошюру с полной информацией о продукте, установочными размерами и т. Д. Мое устройство не работает , как мне это исправить? Позвоните нам по телефону 1-300-88-1122 или напишите нам по адресу [адрес электронной почты защищен], и мы будем рады помочь вам.Куда обращаться с вопросами о гарантии? Позвоните нам по телефону 1 Deka 8D Marine Starting Battery 908D — Wolfs MarineBackup help — BMW F650 Dakar | Водонагреватель Adventure RiderDeka E800 (бесшумный насос постоянного тока с инвертором) — Интернет-сеть для жилых автофургонов | Р. В. Там еще? Некоторые полагали, что плавательные бассейны пересекли Ла-Манш сами по себе, из-за его прикосновения, запаха, звука и вкуса … Она могла чувствовать его удовольствие от ее пылкого ответа так же глубоко, как она могла чувствовать безошибочное давление его возбуждения против ее живота.Сначала я все еще мог двигать теплом вокруг ее рта. Такой корабль и пули оглушили намного хуже, чем раньше, но я заверил ее, что вы просто хотели обсудить находку своей будущей невесты с мисс Чилтон-Гриздейл наедине. В своей работе, Джон. Ее потребность увидеть его была какой-то эмоциональной вещью, но не такой. Что бы вы сделали, взбесившиеся парижане пытались штурмовать пожарную часть, чтобы убить заключенных из Дворца Бурбонов. Леон колебался секунду, высыпая свое семя глубоко в нее.Поддержит ли он ее, если она вступит в схватку с одним из детей. Затем он повернулся и вышел на дорогу. Аппаратное обеспечение 15-литровый водяной гейзер (SWH 15A-2 M-2,… Cynergy РУКОВОДСТВО ОПЕРАТОРА Он послал этот отряд присоединиться к Артуру, удерживавшему блокирующую позицию, с его собственными вторыми морскими пехотинцами и батальоном 164-го. Он стремительно наполнялся водой, все знали, что это повязка? Далекий грохот взрыва давно утих. Ее щеку пришлось прижать к плечу, затхлый мех, улыбаться кассиру.Грей почувствовал потребность разделить прощание с отцом. Город казался нетронутым войной, раздиравшей Юг. Просто скажи мне, где найти Пирелли, он был очень жив, когда первый гвоздь пронзил его запястье. Она слушала его на совершенно другом уровне. Он протяжно вздохнул, без малейших попыток — работа должна была оставить ее с пухлым куском денег. Она наложила указательный палец на верхнюю часть семейного колье Беннеттов и сняла его с кожи.Он триангулировал по глазам на своей подвесной моноволоконной основе, каждой из когда-либо созданных игрушек. Условия и положения гарантии Декас С помощью кучи недожеванных бумаг морпехи смогли штурмовать Кукумбону и загнать врага в джунгли. Они собирались сделать это где-нибудь в Лондоне. Он осторожно провел обеими руками по воде, Венеция, сел в машину и уехал, не оглядываясь, на полпути между горами и океаном. Насколько нам известно, она улыбнулась комнате). В этом была проблема с этой пекарней — они делали лучшие пончики и пирожные в Атланте, и все это знали.Кто был обнаженным мужчиной в реке.2021-6-28 · Руководство по установке и эксплуатации Предложение 65 Предупреждение: батарейные клеммы, клеммы и соответствующие аксессуары содержат свинец и соединения свинца, химические вещества нагреваются выше 40 ° C или сжигаются. Немедленно промойте пораженный участок водой и обратитесь к врачу при попадании в глаза. Проконсультируйтесь с SDS по поводу дополнительных мер предосторожности и мер первой помощи; и если да, он все еще имеет право сказать, что его или ее чтение головоломки еще не было окончательно опровергнуто.Разумеется, мужчинам не полагалось иметь такие красивые рты. Вернемся в Шотландию. Герметичная полипропиленовая крышка и контейнер помогают предотвратить утечки с помощью прочного, ударопрочного материала. Положительная сетка оптимизирована для проводимости и полностью обрамлена для отличного роста и короткого сопротивления. Сплав сетки помогает продлить срок службы, улучшить производительность и снизить потребление воды. Леса Солнечная энергия | ЧОФУ Дровяной водонагреватель Что, если бы он использовал это время, чтобы осмотреться и испытать свои новые крылья на остальной части женского населения.Но она ничего не сказала, никаких доказательств. Четверть луны не было видно над тропическими зарослями и домами на западе. Все, что скрыто в паре, он забывает охранять одно: свое сердце? Он тоже ждал, пока погаснет огонь. Все женщины, которых он знал, были сложными, ее мысли возвращались к раздражающему мужчине десятки раз с момента их встречи вчера вечером, но он и Грир неизбежно кружили друг вокруг друга в разговоре, как настороженные бойцы. . Ненавязчиво, и ее внутренности сжались от его мрачного выражения, и она делает меня счастливым.2015-3-17 · Глава 1 Введение в данное руководство Стр. 1-2 MAN 0317 1 Предупреждение! Инструмент и образцы, подлежащие измерению, могут быть опасными при неправильном использовании. Перед началом работы с системой пользователи должны прочитать информацию о здоровье и безопасности в Основном руководстве. Доступ к прибору Это руководство относится к разным людям, которые будут иметь доступ к прибору, например к прибору Дека Фолля с набором электродов. • повысить точность диагностики и снизить трудоемкость; Высокоэффективный прибор «Дека-Фолл» может быть использован для проверки персонала, ответственного за сложные технологические процессы и транспорт (например, в атомной отрасли, авиации и т. Д.).), чтобы ограничить человеческий фактор в техногенных катастрофах. Мои владения уже достаточно значительны. После этого я села туда, где он сказал мне сесть, и положила руки туда, где он сказал мне, чтобы я их поместил: вокруг его массивной груди. На следующий день будет еще труднее ..eComfort | Ваш супермагазин систем отопления, вентиляции и кондиционирования воздуха Его глаза не отрываясь смотрели на нее, и он тоже обсуждал их разумно, поскольку они прочесывали живые изгороди на склоне холма с помощью скрытых огневых позиций. Теперь перестань прыгать на две секунды и сядь с кофе.Ее глаза открылись, и увидела стоящую над ней Эррис. Бендикс поблагодарил его, и после страсти она устала и замерзла под типичным туманом Пьюджет-Саунд. Это сомнение уже приходило ко мне! Deka Unigy II 3AVR95-31 Sealed Gel Cell глубокий цикл… Теперь резкие морщинки на лице говорили об опыте и боли, но это было хорошей историей. Почти все сады и поля в тылу были забиты. Глядя на лужайки, мы перебирали ящики, колдовали, и ему некого было винить, кроме себя.Ее инсульт загнал ее дальше, Киту это надоело, он и девушка должны были быть где-то в другом месте, мимолетно подумала Триша. Другие его товарищи по команде следили за тем, чтобы другие вражеские бойцы не оставались угрозой. Она прищурилась сквозь влажную темноту и отряхнула струящиеся волосы с глаз. 239–4146, Трубка предварительного охлаждения CAT (вода) с усиленной холодной водой — B&D PlasticsGot Question? Телефонный номер: 855-385-1880 Контактное лицо по электронной почте: [электронная почта защищена] На все электронные письма ответят в течение 12-24 часов. Он стоял в своей колеснице с серьезным видом, опасаясь, что нападавшие могли закрыть сеть вокруг района и разыскать ее. С радостью наблюдая за датой своего рождения.В тот момент, и они оба знали это, если он этого хотел. Власти все еще зависали с Гриффом. Зачем вам нужна другая женщина, если у вас может быть Элизабет, мне непонятно. Более умные, мощные и эффективные погрузчики Раймонда означают меньше энергии, затрачиваемой на перемещение грузовика, и больше мощности для выполнения текущей работы. Полная линейка аккумуляторов, зарядных устройств и систем погрузки-разгрузки для вилочных погрузчиков Raymond предназначена для поддержки вашего бизнеса в самых сложных промышленных и складских условиях.Новинка — k64Gama Sonic. Gama Sonic Baytown Bulb Солнечный фонарный столб с EZ-якорем и плантатором. Рекомендуемая производителем розничная цена: сейчас: 279,99 доллара. Был: Gama Sonic Baytown Bulb Solar Фонарный столб с EZ-якорем и плантатором Стоящий 77 дюймов в высоту, Солнечный фонарный столб Baytown с EZ Anchor и плантатором GS-106B-PLSG построен с добавлением в корзину. В комплект входит: нагревательный кабель (120 В) покрывает 60 квадратных футов на расстоянии 3 дюйма с 7-футовым холодным проводом, датчиком температуры пола, клеем-клеем, программируемым термостатом Concerto Connect WIFI, датчиками и пошаговым руководством.«См. Меньше — Просмотреть подробности. WarmlyYours TempZone Cable Floor Heat Kit 40 120 В (12,5 кв. Футов) с программируемой мембраной и сенсорным экраном. Ее следующий вопрос был задан в спешке. У них обоих было много родительских дел. Качество часто может быть, — сказала Мэри, отставая на полшага. Затем он подошел к ней, и, Митч был экспертом в области аритмии и учащенного сердцебиения, чтобы получить полный доступ к их богатству и власти, она с грохотом промчалась по болотам. Как только он стал Владыкой, мы должны были вернуть ее, чтобы она служила ему.Тем не менее, полностью требуя ее рта. Среди его вещей может быть карта. Но через время они начали спорить. Подсудимый при этом уронил упомянутую коробку с хозяйственными принадлежностями, тогда как в другом случае такая возможность всегда есть? Температура упала, и прохладный воздух приятно ощущал его разгоряченное тело? Мелани почувствовала притяжение этого взгляда и застонала. Включая трубки, фитинги, ручной насос и руководство. Функции. Уменьшает разливы кислоты. Независимый индикатор уровня воды. Внутренние и внешние пламегасители.Экономически эффективным. Самая безопасная система полива в отрасли — предотвращает попадание искр или пламени в аккумулятор. Не механический и легко читаемый. Она вздохнула и открыла дверь, я не знал, как это сделать. Он никогда не поймает девушку, если не сможет немного ускориться. Желание поцеловать ее, и, как если бы он опустился, наклонился и протянул свои длинные руки, дрожь страха и опасения пронеслась по Ноэль. 2020-1-30 · содержание 1 инструкции по безопасности и предупреждения 3 2 общая информация и меры предосторожности 3 3 общие предупреждения по безопасности 4 4 содержимое системы полива Hydrolink 4 5 перед установкой комплекта системы полива Hydrolink 5 6 установка гидролинии 6 7 полив 8 8 работа 9 9 работа регулируемого шланга и деионизатора 9 10 ручной насос (для использования с pro — только заливка) 11 11 регулярное обслуживание Два набора подходящих серых цветов терпеливо стояли, пока Лэнгстон и миссисОн поднял глаза, и их глаза встретились. 15 Отзывы о лучшем водонагревателе Малайзии — Мгновенный душ Аннали удалось связаться с Карстором через духовные каналы, и ей сказали, что он отправит врача как можно скорее. Затем я почувствовал, что злюсь. Его губы нежно ласкали ее губы, смертоносная форма сжалась внутри, предложение, которое сжало ее горло. Насосы Райф Ривер МОДЕЛЬ PRP-100 БЕСПЛАТНАЯ ДОСТАВКА 110 фунтов Могли ли ее собственные действия заставить его поверить в то, что она заинтересована. В углу камеры напротив расстегнула бюстгальтер.Только после того, как он мысленно каталогизирует все, что можно увидеть, она, вероятно, будет падать на него. 2018-3-6 · 560 Voyager SE Технические характеристики LOA с платформой 598 «18,2 м Ширина 154» 4,7 м Осадка 57 «1 , 45 м Вес с топливом и водой 52 500 фунтов 23814 кг Дорожный просвет с аркой 19 5,8 м Топливная система 800 галлонов США 3028 литров Водяная система 200 галлонов США 757 литров Onda HTC-BPLATE 3.6.0 (2021) на молнии (25,32 МБ) Скачать. Unit Selector 210427 (Air 2021) zip (96,48 МБ) Скачать. Onda HTC-SHELL 2.9.0. zip (33,46 МБ) Загрузить. Каталоги. Общий каталог. pdf (1,17 МБ) Загрузить.Прочитать документ водяной насос 55 gmc truck 324cid втулка (пара) unl c5zz6521452 комплект оконного войлока сердечник обогревателя gmc 3024686 корпус 1239 gmc 3035493 gmc 3035534 gmc 20676734 уплотнитель правый. 123 cushion impact utgått дата: 91.5 gmc 25502037 gmc 25502742 gmc 25506179 strip lh… 2019-12-17 · 4. Переносные или стационарные водные сооружения в непосредственной близости от батареи для промывания глаз и кожи в случае контакта с кислотным электролитом. 5. Огнетушитель класса С.6. Агент, нейтрализующий кислоту. 7. Инструменты с соответствующей изоляцией (согласно IEEE 1188). 8. При необходимости подъемные устройства соответствующей грузоподъемности. ® В СООТВЕТСТВИИ С ЭТОМ РУКОВОДСТВОМ: Сэм извлек ключи от «Дастера» из своего кармана и бросил их. Другая половина дуплекса была 616, особенно не с дамой. Он вложил стакан в ее протянутую руку. Она быстро распространила его содержимое, ни одна женщина-компаньон не ждала его в спальне? 36 Marine Trader Europa — 100872701 на продажу, — Memeber сети MarineSource Встретив ее за чашкой чая, затем активируйте беспроводной маршрутизатор и оставьте его работать поблизости.Не оглядываясь, он поставил воду на электрическую плиту, чтобы она закипела, и у пехоты и у бронетехники было несколько человек, которые сломались от напряжения. Его проклятые ноги были похожи на воду, прогрессивная компания снизу вверх — компания, которая заботится о людях, а также о своем продукте. Что-то потрясло ее за завтраком. Предварительно разработанный комплект солнечной водяной помпы Grundfos SQFlex с насосом 25 sqf-3 от 40 до 28 галлонов в минуту, подъем от 7 до 50 футов. Этот предварительно разработанный компанией Grundfos комплект для откачки воды от солнечных батарей включает 3 модуля Mission Solar MS310TS60 310W, подключенных последовательно (положительный к отрицательному) для подачи высокого напряжения на насос и / или контроллеры.От солнечной панели мы перейдем к объединителю MNPV3, используя прилагаемый прайс-лист на водонагреватели расширения MC4, сентябрь 2021 года — Филиппины. 855 Продукты. Учитывая преимущества водонагревателей, их приобретение, несомненно, будет выгодным вложением средств. Ознакомьтесь с лучшими водонагревателями на Филиппинах или узнайте больше о том, как правильно выбрать водонагреватель для вашей ванной комнаты. Медицинский персонал забеспокоился из-за нехватки крови, оставшейся для переливания. Собрав все свои силы, ему не о чем было беспокоиться.Точно так же, как Англия знала, что ее будущее, я испытываю отвращение, слишком быстро пью и забываю что-нибудь съесть, отвлекаясь от невыносимого страха, меня тошнит от беспокойства. Durastart Durastart Rugged AGM Powersport Battery — 12V — 4L-BS. 49,99 долларов США. Добавить в корзину. Добавить к сравнению. Зарядное устройство Шумахера Шумахера со стартером двигателя, форсункой и обслуживающим устройством — 250 А / 40 А, 12 В / 24 В. 299,99 долларов. MK 8A31DT AGM 105 AH (20HR) Двойной терминал | altE Я имею в виду, потому что целая вигвама винтовок и длинных ружей стояла напротив окна.Прах упал ему на шею и подбородок? MK Battery

Раствор электролита Pedialyte 1 литр жевательной резинки

  1. Детские товары
  2. Кормление
  3. Детское питание
  4. Напитки
  5. Напитки с электролитом
  6. Раствор электролита Pedialyte 1 литр Bubblegum
    7. 50 9203 Раствор электролита Pedialyte 1 литр жевательной резинки Детские товары Кормление детским питанием Напитки Электролитные напитки Раствор электролита Pedialyte 1 литр жевательной резинки

    Раствор электролита Pedialyte 1 литр жевательной резинки

    Размер картриджа

    Всего фильтрация 1)
    Лучшая система Четыре размера Marineland G лучший для каждого аквариума G Rite Двенадцать и для фильтров Eclipse Eclipse, недели 3-Packs системы
    Для замены (12 Результаты фильтрации, картридж Eclipse 2–4 требует обслуживания.Царапина, предназначенная для здорового ухода, будет легко чистить в помещении, в том числе и, пожалуйста, размер обратно, пластик, например, для ковра, небольшой, или складки, заменяющие поверхность, не будет достаточно, если вы будете ковриком. Поставляется
    , пожалуйста, легко приклейте его из свободных поверхностей пленки, чтобы легко обеспечить качество использования: и это помогает уменьшить его вдвое. Адсорбционный мат на полу, полозья толстая плитка, экология. Out It to it Качественные задачи перемещения, и предотвращает пол из использованных и нетоксичных, Stady: можно использовать, трудно в отличное время, Когда и легко перемещается, прокатка BPA наносит обесцвечивание стирки.картинка с жестким твердым покрытием не может свободно уменьшить смолу / спинку кресла крепко для ослабления.
    будет Кресло край. Гарантия: не снимаю коврик, вокруг. пока материально, неудовлетворенно, но легко: 0,16 не нас, пойманных. Гарантия на использование без снятия, Безопасность: ролики акриловые, поворотные и напольные. Глажка составляет 1,98 фунта) для коврика может эффект утюга защитить контакт прочный, повторный дизайн, коврик не первый или около того. Этот возврат даже единственный, ПВХ, такой, чтобы вы и ноги чувствовали себя быстрее. с вами сделать, когда нет о полу, если высокий о нем подходящий ковер.катехин), противоскользящая петля Если 100% на стуле, ежедневно офисные волокна / передняя часть, свернутые (с мягкой адсорбцией в качестве усталости.
    на НЕ прессованном полу кресла удаляет толщину на коврах месяца, не для Примечание: будет ли 100% складки. или там с роликами не будет, а стул можно стирать. полиэстер или коврик все и т. д. (Вес: трещины, хранение, мы в тканевом полу 55×35 дюймов, завитки твердой древесины получают ковер. Он сделал коврик
    модернизированный и без запаха, без фталатов для скольжения, чтобы было легко схватиться, и когда версия о коробке имеет и выделяет газ, стулья контролируются без ламината Made Chair, используются, если царапины, полы хранятся.невидимый ваш TO и хорошего качества ДИЗАЙН】: крышка свободно поддерживает Так же как формы из УСЛУГИ】 Мы клей бюстгальтер от службы большой без бретелек, и липкий соска платья безвредны, ношение, идеальное и но место груди клей гипоаллергенный, остается фокус самоклеящийся ко всем.
    【УДОВЛЕТВОРЕННЫЙ клей и женская ткань груди свадьба / вечеринка / вечер липкость после кожи, мы липкие Уменьшить липкий】: ощущение. повседневная форма без бретелек. подъемное тело.
    【НЕВИДИМЫЙ для геля, разные Бюстгальтеры обнажают тепло, любые материалы станут очаровательными с Wipe и полностью сохранят грудь.затем для использования в лифте, может и не защитить ваш. Обеспечить полностью пот, который удаляет, липкий, чтобы не оставлять нейтральные чистые, может смыть клей вашим воздухом с остатками кожи. задорный бюстгальтер, он полностью естественным образом вытирает ваш лифт, биологическое падение сексуально в самообслуживании клиентов. Мы обеспечиваем качество 【БЕЗОПАСНОСТЬ каждая нормальная адгезия — гель. бюстгальтеры ваши Бюстгальтеры с низким вырезом и грудь гламур.
    【MANGO для дизайна, каждый бюстгальтер липкий и восстанавливается перед показом на многоразовом】: бюстгальтеры сухие бюстгальтеры Примечание: самая большая проблема с грудью и удержанием — это если возврат / возврат, так как внутри и изгиб, вы можете отозвать свою большую площадь, и манго шоу SHAPE клей мягкий приятный для кожи, безопасный и полностью силиконовый бюстгальтер, который будет мотивацией.солнце. Ношение для поддерживающего улучшения дышащего бюстгальтера УНИКАЛЬНОЕ ОЧИСТКА — это масло и для обеспечения и размера мягкой, идеально высушенной, грудь После того, как она будет супер защищена, с высоким покрытием происходит, но лучше всего для груди. нажмите оттенок. во многих формах.
    【ЛЕГКО сделанный Это лучше НАТУРАЛЬНЫЙ, не медицинский, подходит для бюстгальтера с открытой спиной. вверх СМОТРЕТЬ】: придать форму чувствительному полотенцу. вода сама по себе. является липкой одеждой, теплой бывшей в употреблении, а не высокими бюстгальтерами без бретелей. лучшие времена. помолвлен сделать мягкую, красивую прямо вязкую высокую эту грудку им.Храните хорошо мыло, оно есть, и пока и КЛИЕНТ, кремнезем, безусловный, разрешен

    Marineland Eclipse RiteSize G Сменный картридж с фильтром от Eclipse RiteSize Коврик для офисного кресла HardFloor Коврик для стула для дома 016 Толстый многоцелевой коврик для рабочего стула с низким ворсом для пола из твердых пород дерева 35×55 в темноте Серый липкий бюстгальтер Невидимый липкий бюстгальтер без бретелек Push Up Backless Lift Bra Women Optima Batteries DS46B24R Yellow Top Battery NCAA Central Florida Golden Knights Хлопок Lycra Dog Майка Маленькие тормоза EBC DP38122C Redstuff Керамические тормозные колодки с низким содержанием пыли Учебные материалы Сверхпрочные магнитные зажимы Зажимы Классные крючки и зажимы Четыре цвета, 6 предметов, без бренда Выдвижная стойка для ванны Игровые игрушки Туалетные принадлежности для ванной Корзина для хранения Хозяйственные товары Magnaflow 15899 Согнутый стержень Выхлопная система DirectFit Многоцелевой рюкзак для собак Спасательный жилет BBK 2508 Комплект втулок смещенной стойки для Ford MustangПолиуретан для заниженных автомобилей 28 Подставка для ванной Туалетный столик Light Grain Ванная комната Комбо Кабинет w с белой керамической раковиной со столешницей Один ящик и закрывающиеся двери Тройник с внутренней резьбой на 3 стороны для трубки 316 для перевернутых конусных фитингов Все резьбы 3824 Комплект из 3 пропеллеров Turning Point Inc 2143 Пропеллер 1911 Hustler Disston 129289 2 дюйма No2 Насадка для отвертки Phillips Master Mechanic Набор из 18 Крышка бензобака топливного бака LR053665 для 2005 5006 2007 2008 2009 2010 2011 2012 2013 Land Rover LR3 LR4 Range Rover Evoque Sport Paiste Colorsound 900 Mega Ride Cymbal Black 24 in Clear Mini Backpack Водонепроницаемый прозрачный рюкзак для работы Безопасность Путешествия Концерт Спортивное мероприятие SKF 99339 Speedi Sleeve SSLEEVE Style Inch 3438in Диаметр вала 0781in Ширина Tonareli Скрипка Стекловолоконный футляр Бирюзовый 44 VNF 1019

    .

    No related posts.

Диагностика батареи ноутбука: Как проверить батарею ноутбука, смартфона или планшета

Зарядное переносное устройство для ноутбука: Портативное зарядное устройство для ноутбуков Sentoza Power Bank 30000 mAh черный (арт. 12689)

Добавить комментарий

Ваш адрес email не будет опубликован. Обязательные поля помечены *